第03章化学中的误差与数据处理技术总结.ppt

分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 对随机样本进行有限次数测定，用所得结果来推断有关总体的情况，这就是对有限数据的统计处理。 随机样本 进行有限次数 测定结果 推断出总体的情况 3.3 有限数据的统计处理 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 注意： 运用统计方法来处理分析数据时，只能对随机误差加以处理，以减少随机误差对分析结果的影响并估计最终的影响的大小，比较正确地表达分析结果。但不能减少系统误差的影响。 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 要解决的重点问题： 1、如何通过样本测定的一组数据，来反映该样本所代表的总体？ 2、如何检验分析方法准确性？ 3、如何对测定中的可疑值进行取舍？ 总体 ? 研究对象的全体(众多直至无穷个体) 样本 ? 自总体中随机抽出一部分样品 样本容量n ? 样本中所含个体的数目 自由度 f＝n–1 总体平均值m 无系统误差?就是真值 一、基本术语 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 1. 总体标准偏差 数理统计中用标准偏差衡量数据的精密度。 2. 样本标准偏差 实际分析中，n20，用S反映数据的精密度。 二、标准偏差 n ? ?，用?反映数据的精密度。 3. 平均值的标准偏差 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 对于有限次测定 增加测定次数 可以提高分析 结果的精密度 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 4. 相对标准偏差RSD （变异系数CV） 5、总体平均偏差与总体标准偏差的关系 4δ≈ 3 σ 总体平均偏差 总体标准偏差 n较大时 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 三、随机误差的统计规律 图7-1 正态分布曲线 μ 1、正态分布 从统计规律偶然误差分布具有以下特点： 1.对称性 绝对值大小相等的正负误差出现的概率相等。 2.单峰性 峰形曲线最高点对应的横坐标x-μ值等于0，表明随机误差为0的测定值出现的概率密度最大。3.有界性 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 2、随机误差的区间概率 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 68.3% 95.5% 99.7% σ 分析结果(个别测量值） 落在此范围的概率 x = ? ? 1? 68.3% x = ? ? 2? 95.5% x = ? ? 3? 99.7% ? 以上概率统计结果说明 1、分析结果落在 ? ? 3?范围内的概率达99.7%，即误差超过3?的分析结果是很少的。 2、在多次重复测定中，出现特别大误差的概率是很小的，平均1000次中只有3次机会。 3、一般分析化学测定次数只有几次，出现大于3?的误差几乎是不可能的。 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 四、平均值的置信区间 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 问题的提出：用样本研究总体时，样本平均值　并不等于总体均值μ，但可以肯定，只要消除了系统误差，在某一置信度下，一定存在着一个以样本均值　为中心，包括总体均值μ在内的某一范围,称为平均值的置信区间。 x x 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 置信度与μ的置信区间 由于随机误差误差服从正态分布，在消除了系统误差后，μ即为真值。但μ在大多数情况下是未知的，我们想根据有限次的测定结果来估计μ可能存在的范围。 置信区间：一定条件下?的取值范围。 置信度(水平)：?对应的概率，以P表示。 平均值的置信区间 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 S 有限次测定的标准偏差 n 测定次数 t 置信因子 （t P,f或t α,f表示） 平均值包括在内的具有一定置信水平的范围。 = x ? 3? 对于无限次测定符合正态分布 对于有限次测定，不符合正态分布，但符合t分布 t 值表 1、若测定次数相同，则置信水平越高，置信因子t 也大，置信区间变宽。 2、若置信度不变， n 增加，t 变小，置信区间变小。 分 析 化 学 学 习 指 导 第3章 分析化学中的误差及数据处理 自由度f 例：分析矿石中铁的百分含量，在一定条件下平行测定了5次，其结果分别为：9.10, 39.12, 39.19, 39.17和39.22。求置信度为95%时平均值的置信区间。 解：