第5章口 脂环烃2011.pptVIP

1,3-二取代： H H 优势构象 总 结 二元取代 顺位 反位 1,2-位：1个e键，1个a键 1,3-位：2个e键 (2个a键) 1,4-位：1个e键，1个a键 1,2-位：2个a键(2个e键) 1,3-位：1个e键，1个a键 1,4-位：2个e键(2个a键) * P o w e r B a r 中国专业PPT设计交流论坛 ?环烷烃的特性反应； ?环己烷和取代环己烷的构象分析。 ?脂环化合物的命名； ?环烷烃的典型构象和稳定性的关系； ?环己烷的构象及其表示方法； ?熟悉环烷烃的特性反应； 一、脂环烃的分类和命名 1、脂环烃的分类 根据分子中是否含有重键: 根据环的大小: 小环3~4C, 普通环5~7C, 中环8~11C, 大环12C。 根据环的个数: 单环烃、双环烃、多环烃。 双环体系 螺环烃: 桥环烃: 螺原子 桥头碳原子 化合物中环数目是根据将环状化合物变为开链化合物需要断开的键的数目而确定。需要断开几个C—C键就是几环。 金刚烷: 三环 甲基环戊烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 1,1,4-三甲基环己烷 1-甲基-3-丙基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 顺-1-甲基-3-乙基环己烷 2、脂环烃的命名 1) 单环体系 成环碳原子数, 环某烷。环上的支链作为取代基, 数个取代基要编号(取小位次)。 较优基团后置(较大编号), 较小基前置(较小编号) 分子中有不饱和碳碳键, 命名时应使不饱和键上的碳编号最小。 3-甲基环戊烯 1-甲基环戊烯 3-甲基-1,4-环己二烯 1,4-环己二烯 2) 双环体系 (螺环和桥环烃) ① 螺环烃：两个环共用一个碳原子(螺原子)。 根据成环碳原子总数目称为螺某烷或螺某烯; 在螺字后面的方括号内, 用阿拉伯数字标出两个碳环除了共有碳原子以外的碳原子数目, 小的数在前, 大的数在后, 用圆点隔开; 编号从小环到大环(从小环中与螺原子相邻的碳原子开始) 。 1 2 3 4 5 6 7 8 螺[3.4]辛烷 8 9 1 2 3 4 5 6 7 10 螺[4.5]-6-癸烯 螺[a.b]某烃 (a≤b) 螺[4.5]-1,6-癸二烯 1 2 3 4 5 6 7 10-甲基螺[4.5]-6-癸烯 总结: 小前, 大后, 从小到大。(螺环) 1,5-二甲基螺[3.4]-6-辛烯 1,3-二甲基[3.5]-5-壬烷 ② 桥环烃: 两个碳环共用两个或两个以上碳原子。 根据成环碳原子总数目称为二环某烷; 编号从大环到小环(一个桥头碳开始沿最长的桥到另一个桥头碳原子, 然后再回到第一个桥头碳上)。方括号内, 大的数在前, 小的数在后。 双环[a.b.c]某烃 (a≥b≥c) 二环[3.2.1]辛烷 1 2 3 4 5 6 7 8 2-甲基双环[4.3.0]壬烷 5,7,7-三甲基双环[2.2.1]-2-庚烯 对于相同大小的环，以双键位置较小为宜 总结: 大前, 小后, 从大到小。(桥环) 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷 5-甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 二环[2.2.0]己烷 二、脂环烃的化学性质 1、和开链烃相似的反应 环烷烃的自由基取代反应, 常见的是卤代反应, 反应的活性和环的大小无关。 甲基环丙烷 选择取代叔H 环烯烃也具有和开链烯烃相似的反应。如亲电加成、氧化反应、α-卤代等。 H H 练习: 推测结构 ① O3 ② H2O / Zn CH3 CH3 OHC-CH-CH2-CH-CHO KMnO4 / H+ CH3 CH3 HOOC-CH-CH2-CH-COOH CH H3C-CH CH-CH3 CH CH2 HBr R2O2 HBr 高温 Br2 CH3 完成下列反应式 马氏加成 过氧化物效应: 反马氏加成 α-H取代 1) 催化加氢 环丙烷、环丁烷在催化剂作用下与氢反应, 环破裂加氢生成开链烷烃, 反应的活性和环的大小有关。 环戊烷要用活性更高的催化剂铂, 在较高的温度下才能加氢变成开链烷烃, 环己烷则很难发生加氢反应。 2、脂环烃的特性反应 由于受到环的影响, 特别是小环结构的环烷烃, 具有一些开链烷烃不同的特性。 “小环似烯, 大环似烷” 2) 亲电加成反应 环丙烷在室温下可以和卤素、氢卤酸等试剂起亲电加成反应, 生成开链化合物。 环丁烷在加热条件下可以和卤素发生加成反应; 环戊烷及以上, 在加热条件下也不起加成反应。 “小环似烯, 大环似烷” 环丙烷的烷基衍生