第二章口-2 环烷烃.pptVIP

4. 编号规则： * 一、分类 小 环 烃： C3—C4 普通环烃： C5— C7 中 环 烃： C8— C12 大 环 烃： C13 以上 按环大小分 单环烃 多环烃 第二节 环烷烃 螺环烃： 稠环烃： 桥环烃： 桥环烃--- 共用两个或两个以上碳原子的多环脂环烃。 螺环烃--- 仅共用一个碳原子的多环脂环烃。 共用的碳原子称为螺原子。 二、 命　名 1. 单环烃的命名 ①按成环碳原子数目称为环某烷。 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 ② 若环上有多个取代基时，编号从较小的取代基开始， 且使取代基的位次最小。（最低系列、次序原则） 或 1 2 3 4 5 1-甲基-3-乙基环戊烷 环丙烷 环丁烷 环戊烷 1-甲基-４-丙基环己烷 ③ 若环烃中有双键时，编号应从双键开始，且使编号的数值最小。 1 2 3 4 5 6 1,3-环己二烯 ④ 若环中有双键也有支链时，编号从双键起，且要使支链编号尽可能最小。 CH3 3-甲基环戊烯 1 2 3 4 5 1,6-二甲基-环己烯 ⑤若复杂长链作母体，则环作取代基。 3-甲基-4-环丁基 庚烷 ⑥　顺、反环烷烃 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的位置不同，产生顺反(几何)异构。 顺(cis)： 两个取代基在环同侧； 反(trans)： 两个取代基在环异侧。 顺-1-甲基-4-乙基环己烷 双环烃 分子的碳架中含有两个碳环的烃。 联环 桥环 螺环 稠环 反-1-甲基-4-乙基环己烷 螺原子：两个碳环共用的碳原子 ２、螺环烃的命名 螺环烃：两个碳环共用一个碳原子的化合物。 螺[4.5]癸烷 5-甲基- 1、确定成环碳原子的数目。 7－庚烷 ， 9－壬烷 2、从小环中螺原子旁的一个碳原子开始编号，编完小环，再编螺原子，最后编大环。 3、螺原子连接的两个环的碳原子的数目，按由小到大的顺序， 以方括号标在“螺”字与某烃之间，用下角圆点隔开。 辛烷 [3.4] 螺 螺原子 具有两个或两个以上的碳环公用两个或两个以上的碳原子的化合物。 ３、桥环烃命名 桥头碳原子：两环共用的碳原子。 桥路：两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。 桥头碳 桥头碳 (1) 桥 (3) 桥 (2) 桥 1. 首先确定环数。 二环 ， 三环 2. 确定成环碳原子的数目。 8－辛烷 ， 10－癸烷 3. 按桥头碳原子之间所含碳原子的数目，由多至少一一列出，之间用下角圆点隔开，置于中间的方括号中。 环的数目的确定:将环上的键切断，每次切断一根键，使其变成链状化合物，根据所需切断键的最小次数即为该桥环化合物所含的环数。 二环 [3.2.1] 辛烷 2,８,８- 三甲基 - 二环[3.2.1] 辛烷 1、从一个桥头碳原子开始。 2、沿最长的桥编号，到另一个桥头。 3、再沿次长的桥路编号，到第一个桥头。 4、最短的桥最后编号，并且仍从靠近起始桥碳原子开始编号。 5.取代基按次序规则，写在前面。 三. 环烷烃的结构与稳定性 为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易开环,而五元环、六元环相对稳定？ 角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。(同平面） 但是五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？ 四元环 六元环 五元环 近代共价键理论解释环的稳定性 电子云偏向环平面外侧，容易受等亲电试剂进攻，故似烯烃进行加成反应。 弯曲键（香蕉键） 共价键的形成是由于原子轨道相互交盖的结果，交盖程度越大，键越稳定。 CH2 CH3 CH3 109。28′ 比较单位CH2燃烧热(?H) kJ/mol 比烷烃CH2高出的能量：环张力 。 燃 烧 热------指化合物燃烧时所放出的热量。 （它的大小反映出分子内能的高低） 环张力 越大，越不稳定。 整环张力 38.5x3=115.5 27.5x4=110 5.4x5=27 扭船式 四. 环己烷及其衍生物的构象 1. 环己烷的构象 极端构象： 椅式 船式 1）椅式构象 不存在： 空间张力； 扭转张力； 角张力。 a键：直立键(竖键) (axial bonds) e键：平伏键(横键) (equatorial bonds) 构 象 翻 转 a键转变成 e键，e键转变成 a键； 环上原子或基团的空间关系保持不变。 先画侧面椅式折线，再交上另一椅式折线，最后画 a键和e键，同碳两键指向相反。 同类型键： 邻位碳指向相反，