低品位软锰矿浸出液中铁的去除方法研究.docVIP

低品位软锰矿浸出液中铁的去除方法研究 　　摘要：采用两矿酸溶法，将湖南某低品位软锰矿与硫铁矿和浓硫酸共同浸出，得到含铁量高的硫酸锰溶液.对其中Fe杂质的深度净化方法及条件进行了研究.通过对中和水解法、部分水解针铁矿法、黄铵铁矾法、黄铵铁矾针铁矿联合法等方法进行了深入比较，得出采用黄铵铁矾针铁矿联合法是最适合该溶液的除铁方法.反应温度为90 ℃，时间为1 h时，采用该法除铁率达到99.96%，而且锰的损失率低，铁渣量少，过滤容易.铁的深度去除为制备高纯硫酸锰溶液打下了良好的基础. 　　关键词：软锰矿；浸出；除铁；针铁矿法；黄铵铁矾法 　　中图分类号：O611.4 文献标识码：A 　　我国的锰矿资源多而不富，累计探明的储量约为5.66 亿吨，居世界第三位.但锰矿的平均锰品位仅为21%，富矿仅占全国总储量的6.4%[1-2].随着多年的开采，我国高品位的锰矿日趋枯竭.湖南省的锰矿储量位居全国前列，但以低品位的居多.如湖南的永州地区蕴藏有丰富的低品位软锰矿，由于品位低、杂质含量高，一直没有找到经济可行的利用方法.近年有研究表明，采用湿化学法从中提取锰化合物，是一条经济可行的办法.但至今，在所开发的湿化学法处理工艺中，还存在着一些技术难题，如在浸出液中一些杂质离子难以深度去除，一方面使得制备出的锰化合物纯度偏低，难以应用到高端的软磁或电池行业中去；另一方面，也使得湿化学法的浸出液――硫酸锰溶液难以应用于锰电解工业过程.因此，杂质离子的深度去除是湿化学法处理工艺实现工业化的关键问题.湿化学法处理低品位软锰矿，一般采用硫酸还原浸出，得到主要组成为硫酸锰的浸出液.为了得到合格高纯的硫酸锰溶液，铁作为浸出液中主要的、也是最有害的杂质，必须首先将其深度去除. 　　根据文献报道，溶液中去除铁离子的方法有多种[3-6].本文分别采用中和水解法、部分水解针铁矿法、黄铵铁矾等几种方法，对产自湖南永州的低品位锰矿浸出液进行了除铁研究.发现采用单一的方法对于酸浸液中铁离子的去除都不理想，只有采用黄铵铁矾针铁矿联合法，才能够取得理想的深度去除铁离子的效果.得出了除铁的适宜实验条件，为制备高纯硫酸锰溶液打下了良好的基础. 　　1实验部分 　　1.1实验试剂（原料）与仪器 　　实验试剂（原料）：低品位软锰矿，产自湖南永州，其有用成分为MnO2，粒度为180目.主要的金属元素含量用等离子体原子发射光谱仪进行测定，结果如下（质量百分数）：锰的含量为18.9% ，铁的含量为13.1% ，钙的含量为0.36% ，镁的含量为0.28% ，铝的含量为3.23%.硫铁矿：产自湖南永州，粒度为100目，FeS2含量（质量百分数）77.1%.硫酸锰溶液：通过软锰矿与硫铁矿在硫酸的作用下共同浸出（即两矿法）制备.试验用硫酸锰溶液为自制.所用的其他试剂均为分析纯. 　　溶液中锰离子的测定：用硝酸铵容量法（GB162286）；全铁量和二价铁离子量的测定：重铬酸钾滴定法.微量铁离子的测定：火焰原子吸收法；微量二价铁离子的检测：邻菲罗啉溶液. 　　主要仪器设备：101A1B型电热鼓风干燥箱（上海实验仪器厂有限公司）；集热式恒温加热磁力搅拌器（巩义市予华仪器有限责任公司）；Perkin Elmer Aanalyst 700/800原子吸收光谱仪（美国产）；VISTAMPX电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICPAES，美国瓦里安公司）. 　　1.2实验用硫酸锰溶液的制备 　　采用两矿酸溶法制取硫酸锰溶液.软锰矿∶硫铁矿∶硫酸（98%）=1∶0.6∶0.55（质量比），反应温度为95 ℃，反应时间2 h，在此实验条件下得到锰的浸出率达到91.62%，溶液中锰与铁的含量如表1所示. 　　从表2可知，将除铁液趁热抽滤不仅节约了时间，容易过滤而且锰的损失率减少.对于中和水解法，无论是静置冷却后抽滤还是将沉淀煮沸后抽滤，其锰的损失率均很高，而且将沉淀煮沸需要消耗大量的能量，增加成本，不经济；用针铁矿法虽然可以达到除铁要求，但是锰的损失率相对较高，而且实验过程中需要加入大量的水稀释，使锰溶度降得很低，不适合工业生产；黄铵铁矾法除铁，虽然锰的损失率较低，但是铁的去除率低，不能达到除铁要求；用黄铵铁矾针铁矿法（趁热抽滤）不仅铁的去除率很高，锰的损失率低，而且氨水用量减少，操作简单，沉淀颗粒较大，易于过滤. 　　2.2除铁沉淀物的成分分析 　　根据表2可知，将除铁溶液趁热抽滤既减少了锰的损失，抽滤起来更容易，又缩短了流程操作的时间，所以后续实验只对各方法趁热抽滤的除铁沉淀物进行成分分析. 　　由表3可以看出，在通过调节pH值除铁的过程中，溶液中的其他杂质也有所沉淀.并且随着pH值的升高，溶液中其他杂质的沉淀量增多，这为后续的重金属杂质的去除减轻了负担.但在实际操作中为了将铁