自由基聚合1(final)-1要点.ppt

（3）电荷转移型阻聚剂：有氯化铁、氯化铜等 一些变价金属盐可与自由基之间发生电子转移反应（即氧化还原反应），将自由基转化为非自由基，使之失去活性，阻止或减慢聚合反应。如： 氯化铁不仅阻聚效率高，并能化学计量1:1地消灭一个自由基，因此，可用于测定引发速率。 2.7 阻聚和缓聚 规律一 易氧化成醌式结构的酚，阻聚活性高； 具有推电子基团的酚，阻聚活性增加； 具有吸电子基团的酚，阻聚能力降低。 　芳胺类阻聚剂 　如：对甲基苯胺，联苯胺等 规律二 对于具有—C·HX型自由基 （1）其中X为供电子基团时（-C6H5，-OCOCH3，-CH2OCOCH3）优先选择醌类、芳香族硝基类化合物、变价金属盐等亲电物质作为阻聚剂，其次选择酚类、芳胺型阻聚剂； （2）当X为吸电子基团时（-COOH，-COOCH3，-CN），则应优先选择酚类、胺类等供电物质作阻聚剂，其次选择醌和芳香族硝基化合物。 2.7.2 烯丙基单体的自阻聚作用 在自由基聚合中，烯丙基单体的聚合速率很低，并且往往只能得到低聚物，这是因为自由基与烯丙基单体反应时，存在加成和转移两个竞争反应： 2.7 阻聚和缓聚 二级碳自由基 烯丙基自由基 烯丙基单体聚合低活性的原因： 一方面，单体活性不高且加成反应生成的链自由基是二级碳自由基，不稳定，不利于加成反应的进行； 另一方面，由于烯丙基氢很