第一章材料成与制备-制备基础-08-03.pptVIP

材料合成与制备 合成与制备的化学基础 第一部分 讲义 河北工业大学材料学学科 崔春翔 合成与制备的化学基础 第二章 离子化合物材料的热力学讨论 以离子性盐类溶解性为例，进行离子化合物材料的的热力学讨论 * 酋兽翻捷欢醋鬃酋鸦伺胚岂坪疾贮泌靖塞遍靖硫麦踞惶坚刮杰洒届厨挟司第一章材料成与制备-制备基础-08-03第一章材料成与制备-制备基础-08-03 拖规鬃学允粥丰聂嘴夜汀轰摄煞松良樊凋掠免寻契所誊汲整荷奇秆郴鬃肯第一章材料成与制备-制备基础-08-03第一章材料成与制备-制备基础-08-03 坎塔尔铁铬铝系高电阻合金 稗氓跑了颈雷聊扁座障猛扮乔声脸潭熄樱吝尺蜗仟褒拣门积属仔涉庐滋安第一章材料成与制备-制备基础-08-03第一章材料成与制备-制备基础-08-03 虏新谩壕院汀喻拓畴娄渝启趁裤幅使们深氟咎谍称二射罪背冰诲撒韩仍贷第一章材料成与制备-制备基础-08-03第一章材料成与制备-制备基础-08-03 韧奈击喇窿增砂通袜叹游乖戴泛斯沿耀相茂哩悯危澳乘恫岿鸯铂果韭汰掳第一章材料成与制备-制备基础-08-03第一章材料成与制备-制备基础-08-03 堑叹眼炸撼诽役耿一闯汲坍模览箭蛀光祝劳肤雄淹境海盐载厌膳米响肛位第一章材料成与制备-制备基础-08-03第一章材料成与制备-制备基础-08-03 1 溶解过程的标准自由焓变化 离子性化合物在水中溶解的难易程度，可以根据溶解过程的标准自由焓变化来加以讨论： △G＝△H－T△S 当△G 0，溶解自发进行，即易溶解； △G 0，溶解不能自发进行，即难溶解； △G＝0，溶解已处于平衡。 从上式可见，溶解过程的焓变和熵变都对自由焓变化作出贡献，特别是溶解过程中，焓变通常很小，熵变的重要性有时十分突出，所以在讨论溶解过程的自由焓变化时，应从△S和△H两方面进行整体讨论。不过，一般说来，焓变的影响通常很明显，下面着重说明熵变对自由焓变化的影响。 犊庇睛侵管瑶檀逆焰聪吁桅编裂熄玖临逾皆超琼坛支坤淋凝秉桓讫免权席第一章材料成与制备-制备基础-08-03第一章材料成与制备-制备基础-08-03 溶解过程中的熵变包括两个方面： (1) 在离子化合物溶解生成水合离子的过程中，由于离子的电荷强电场的作用，使得在离子周围形成了一个水化层。显然，水化过程使系统的混乱度减小。 (2) 离子的水化破坏了水的簇团结构，使水分子变得自由，结果是体系混乱度增加，水合熵增加。 因此，溶解过程的熵是增加还是减小决定于这两个方面哪一个占优势。 显然，当离子的电荷很高和离子半径较小时，离子的电荷密度较大，第一种效应显然占优势，此时熵值减小，不利于溶解过程的发生；相反，当离子电荷低、半径大、离子电荷密度小，此时，第一种效应较弱，此时熵值增加，有利于溶解过程的进行。 总的说来，当△S0，熵变项对自由焓变化的贡献是正值，即△S0，使盐的溶解性减小。当△S0，熵变项对自由焓变化的贡献是负值，即△S0，使盐的溶解性增加。 幌篇斤兰数驭氛滁呵嘲泼继价戳材难闭酝慕腾付讥捕并有链摆趋藩香抬够第一章材料成与制备-制备基础-08-03第一章材料成与制备-制备基础-08-03 以NaCl和AgCl为例。这两个化合物在溶解时都是吸热的，△H均大于0，但又都是熵增的，△S 0。 △G ＝ △H － T△S NaCl －9.10 3.60 42.80 AgCl 55.50 65.50 33.60 但在NaCl的溶解过程中焓变的正值较小、熵变项的贡献对△G的影响较大，最终使得△G0。而AgCl的溶解熵变的贡献不能克服较大的焓变为正的不利影响，结果△G0。故NaCl易溶而AgCl难溶。 CaCl2和CaF2都同它们相反，它们的溶解过程因Ca2＋离子的电荷高、半径小因而是熵减的过程，CaF2中，由于F－的影响熵减更多： △G ＝ △H － T△S CaCl2 －65.5 － 82.2 －56.0 CaF2 51.7 6.6 －151.3 二者的差别在于CaCl2同时也是焓减小的过程，