06电化学2全解.ppt

* 产物活度增大，电池电势减小； 产物活度减小，电池电势增大； 平衡时： 5.电池反应的标准电势 （6-54） * 内容小结 1.电池正负、阴阳极的规定： 电势高的电极是正极，电势低的电极是负极； 发生氧化反应的是阳极，发生还原反应的是阴极。 2.法拉第定律 3.离子迁移数： 4.电导率和摩尔电导率 * 第五节 可逆电池 Reversible Cell * 一、 可逆电池(Reversible Cell ) (1)界面电势的形成 将化学能转变为电能的条件是： (1)化学反应必须是氧化还原反应 (2)必需给予适当的装置 将锌片投入硫酸铜溶液 Zn+Cu2+→ Zn2++Cu 只发热而不会产生电流 将金属Zn投入水中 将Zn投入含有Zn2+的水溶液中 将Cu投入含有Cu2+的水溶液 * (2)丹尼尔电池（原电池） (The Daniel cell） 阳极(－) 阴极(＋) 电极：传导电子，参加反应 电解质溶液：离子迁移，参加反应 反应在两个电极-溶液界面间完成 电池反应 * 三、电池的图式表示(Cell diagram) * 电池表达规则： 负极在左：氧化反应；正极在右：还原反应； 用“ ”“ ”“ ”表示3种相界面； 标明物质状态、活度、压力； 气体物质应有不活泼物质作载体（电极）； 符号的排列顺序要真实反映电池中各种物质的接触顺序； 根据上述规则写出的电池，若电池电势小于零，说明实际电池情况与书写表达相反。 * 例1 非金属气体也可构成电池，但需借助惰性电极来传导电子 ________________________ * 阴极(＋) 1/2O2+2H+ +2e－ →H2O ________________________________________ 电池反应 1/2O2 + H2→ H2O 要求掌握：由电池的图示表示写出电极反应及 电池反应 例2 H2—O2电池 阳极(－) H2→ 2H++2e－ * 可逆电池 (Reversible Cell ) 将化学能转变为电能的装置称为电池，如果化学能转变为电能是以热力学可逆的方式进行的，则该电池输出最大电功。 可逆电池必须满足以下条件： *电极可逆：1) 电极反应可逆(通以反向电流时，电极 反应逆向进行)； 2) 操作条件可逆(通过的电流无限小，电 极反应在接近平衡条件下完成。 *在电池中进行的其它过程也必须可逆(液体接界处离 子的扩散可逆) 。 * 例3 当E(外)=E(电池) －dE时电池放电 阳极(－)： Zn→ Zn2+ +e- 阴极(＋)： 2H＋+2e- → H2 电池反应：Zn + 2H＋ → Zn2+ + H2 当E(外)=E(电池) ＋dE时电池被充电 阴极(－)： 2H＋+2e- → H2 阳极(＋)： Cu→ Cu2+ +e- 电池反应：Cu + 2H＋ → Cu2+ + H2 总反应不可逆所以电池为不可逆电池 * 例4 丹尼尔电池 充电时： 放电时： 电池反应可逆，但离子的迁移不可逆 充电时： Cu2+ 向ZnSO4溶液中扩散 放电时： Zn2+向CuSO4溶液中扩散 充放电时离子的迁移是不可逆的，因而是不可逆电池，可以借助于盐桥消除液体接界电势 * 1、波根多夫对消法 G a c’ c Ex En 工作电池 待测电池 标准电池 四.电池电动势的测定 the measurement of EMF 电动势的测定必须在电流无限接近于零的条件下进行。 * (1)构造 (2)图示及电池反应 图示: w(Cd)=12.5%(汞齐)|CdSO4·8/3H2O(s) |CdSO4饱和溶液| Hg2SO4(s) |Hg (3)特点及用途 是一个高度可逆电池,它的主要于电动势 测量 。 电动势稳定,随温度改变很小，温度每升高1℃，E减小5×10-5V 2.韦斯顿标准电池 阳极： Cd(汞齐)+SO42-+8/3H2O(l) ?CdSO4.8/3H2O(s) + 2e- 阴极： Hg2SO4(s) +2e-?2Hg(l)+SO42- 电池反应: Cd(汞齐)+ Hg2SO4(s) + 8/