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08-硅酸盐水泥的水化和硬化全解.ppt

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08-硅酸盐水泥的水化和硬化全解

水泥加水以后为什么可以凝结硬化?   水泥熟料矿物为什么能与水发生反应?主要原因是: 1. 硅酸盐水泥熟料矿物结构的不稳定性,可以通过与水反应,形成水化产物而达到稳定性。造成熟料矿物结构不稳定的原因是: 1) 熟料烧成后的快速冷却,使其保留了介稳状态的高温型晶体结构; 2) 工业熟料中的矿物不是纯的 C3S,C2S 等,而是 Alite 和 Belite 等有限固溶体; (3) 微量元素的掺杂使晶格排列的规律性受到某种程度的影响。 2. 熟料矿物中钙离子的氧离子配位不规则,晶体结构有“空洞”,因而易于起水化反应。 水泥的水化、凝结、硬化 水化-物质由无水状态变为有水状态,由低含水变为高含水,统称为水化。 凝结-水泥加水拌和初期形成具有可塑性的浆体,然后逐渐变稠并失去可塑性的过程称为凝结。 硬化-此后,浆体的强度逐渐提高并变成坚硬的石状固体(水泥石),这一过程称为硬化。 水泥熟料矿物组成 主要矿物组成: 硅酸三钙:3CaO·SiO2 (C3S) 硅酸二钙:2CaO·SiO2 (C2S) 铝酸三钙: 3CaO·Al2O3 (C3A) 铁铝酸四钙:4CaO· Al2O3 ·Fe2O3 (C4AF) 水泥的水化过程 各矿物与水的作用,称为“一次水化作用” 水化物之间的相互作用称“二次水化作用” 在水泥的水化过程中,一次作用、二次作用是交织在一起进行的。 一 水泥熟料矿物的水化 1、C3S、C2S的水化 水化产物:主要是C-S-H、Ca(OH)2 C-S-H:称水化硅酸钙,其中C/S比的大小与水灰比有关。 3CaO. SiO2 + nH2O = xCaO .SiO2 .yH2O +( 3-x ) Ca (OH )2 简写为: C 3 S + nH=C-S-H +( 3 - x)CH 1 .诱导前期   加水后立即发生急剧反应迅速放热, Ca2+ 和 OH- 迅速从 C3S 粒子表面释放,几分钟内 pH 值上升超过 12, 溶液具有强碱性,此阶段约在 1 5min 内结束 2. 诱导期   此阶段水解反应很慢,又称为静止期或潜伏期,一般维持 2-4h ,是硅酸盐水泥能在几小时内保持塑性的原因。初凝时间基本是诱导期结束。 3. 加速期   反应重新加快,反应速率随时间而增长,出现第二个放热峰,在峰顶达最大反应速度,相应为最大放热速率。加速期处于 4-8h ,然后开始早期硬化。 4. 衰减期   反应速率随时间下降,又称减速期,处于 12^-24h ,由于水化产物 CH 和 C-S-H 从溶液中结晶出来而在 C3S 表面形成包裹层,故水化作用受水通过产物层的扩散控制而变慢。 5. 稳定期   反应速率很低、基本稳定的阶段,水化完全受扩散速率控制。 由此可见,在加水初期,水化反应非常迅速,但反应速率很快就变得相当缓慢,这就是进人了诱导期,在诱导期末水化反应重新加速,生成较多的水化产物,然后,水化速率即随时间的增长而逐渐下降。影响诱导期长短的因素较多,主要是水固比 .C3S 的细度、水化温度以及外加剂等。诱导期的终止时间与初凝时间有一定的关系,而终凝时间则大致发生在加速期的中间阶段。有关诱导期的开始及其终止的原因,即诱导期的本质,存在着不少看法。 大部分学说都认为,在 C3S颗粒上形成了表面层后,硅酸根离子就难以进入溶液,从而使反应延缓。在过饱和条件下所形成的产物,往往靠近颗粒表面析出,同时又呈无定形,难以精确检测。因此有关表面层的组成和结构,各方面的结论不尽相同。在诱导期间,表面层虽有增厚,但表面层的去除又是使快速反应重新开始的重要条件。而水化产物晶核的形成和生长,却是与诱导期结束的时间相一致的。 C3S 水化各阶段的化学过程和动力学行为 C2S水化 β -C 2 S 的水化与 C3 S 相似,只不过水化速度慢而已。   2CaO· SiO2 + nH2O = xCaO . SiO · yH2O +( 2-x ) Ca (OH) 2   简写成 C 2 S+nH=C-S-H+(2-x)CH   所形成的水化硅酸钙在 C/S 和形貌方面与 C3 S 水化生成的都无大区别,故也称 C-S-H 凝胶。但 CH 生成量比 C3S 少,结晶也比 C3S 的粗大些。 2、C3A的水化 水化特征:水化反应很快,几分钟内开始快速反应,数小时就完全水化,而且放出大量热,掺有石膏时,反应则在延缓几小时后,再加速水化。 影响水化反应的因素:水灰比;溶液中Al2O3的浓度;水化温度。 水化产物:常温下的水化产物有 3、C矿的水化 水化过程:与C3A极为相似,但速度要慢。 影响因素:水灰比;温度;Al/Fe比。 水化产物: 4、玻璃体及

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