09可逆电池的电动势及其应用全解.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * 可见，氧气压力越高，氧电极的电势也越大。 通常将平行线之上称为氧稳定区，之下称为水稳定区。 * * 氢电极实际上起的是氧化反应，但电极电势仍用的是还原电势。 根据Nernst方程，氢电极的电极电势与pH的函数关系也是一个直线方程，第一项是截距，第二项中斜率也是-0.0592。 设定不同的氢气压力，可以得到截距不同的一组平行线。 氢电极的电势-pH图 * * 截距为0 V，用蓝线表示 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氢电极的电势-pH图 氢电极：H2(pH2)→ 2H++2e - （1） 当 * * （2） 当 截距为-0.0592 V，斜率不变 如图中绿线所示 * * （3） 当 截距为0.0592 V，斜率不变 如图中红线所示 * * 可见氢气压力越高，电极电势越小。 所以将平行线 以下称为氢稳定区 平行线以上称为水稳定区。 * * H2(pH2)→ 2H++2e - H2O的电势-pH图 因两者的斜率相同，仅是截距不同，所以是一组平行线，平行线之间的距离就是该燃料电池的电动势，其值与pH无关。 将氧电极和氢电极的电势pH图画在同一张图上，就得到了H2O的电势-pH图。 显然，当H2和O2的压力都等于标准压力时，该燃料电池的电动势均为1.229V。 * * 所以总的反应是氧气还原生成水，氢气氧化成氢离子。 从电势-pH图上还可以看出： 氧电极的电势高，氢电极的电势低。只有氧电极做正极，氢电极做负极，这样组成的电池才是自发电池。 显然，氧气和氢气压力越高，组成的电池电动势越大，反应趋势也越大。 * * φ(Ox|Red)/V Ⅰ Ⅱ 在(b)线上发生的反应为 在(a)线上发生的反应为 系统发生的反应为 电池的电动势为 都用还原电极电势 * * 该反应不是氧化还原反应，只与溶液pH有关，所以在电势-pH图上是一组垂直于横坐标的垂线。如(A)垂线 铁的各种电势-pH图 从热力学求得 Fe2O3(s)+6H+→2Fe3++3H2O * * 铁的各种电势-pH图 随着三价铁离子浓度的不同，pH值也会不同 pH值越小，三价铁的浓度越大 设三价铁的活度为10-6，则pH=1.37 在(A)线的左侧是三价铁离子的稳定区，右侧是三氧化二铁的稳定区。 * * Fe3++e - →Fe2+ 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关 在图上是一组平行于pH轴的水平线，如(B)线 * * 三价铁离子活度越大，电极电势越高 设a(Fe2+)=a(Fe3+) (B)线以上是三价铁离子稳定区，(B)线以下是二价铁离子的稳定区。 * * Fe2++2e - →Fe(s) 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关 在电势-pH图上也是一组平行于pH轴的水平线。如(C)线。 * * 二价铁离子浓度增大，电极电势也增大 设 a(Fe2+)=10-6 (C)线以上是二价铁的稳定区，以下是金属铁的稳定区。 * * 3. Fe2O3与Fe2+ Fe2O3+6H++2e - →2Fe2++3H2O a(Fe2+)=10-6 该反应既是氧化还原反应，又与pH值有关，所以在图上是一组斜线 斜线截距是它的标准电极电势，为1.083 V * * 斜线的斜率随着铁离子浓度不同而不同。 斜线左下方是二价铁离子稳定区，右上方是三氧化二铁的稳定区。 设二价铁离子的活度为10-6，则斜率为-0.117。显然，在不同pH条件下有不同的电极电势值。 * * 铁-H2O的电势-pH图 将铁与水的各种电势-pH图合在一起，对讨论铁的防腐有一定的指导意义。 * * 铁防腐的电势-pH图 （1）(C)线以下是铁的免腐蚀区。外加直流电源，将铁作为阴极，处在低电位区，这就是电化学的阴极保护法。 （2）铁与酸性介质接触，在无氧气的情况下被氧化成二价铁，所以置换反应只生成二价铁离子 当有氧气参与下，二价铁被氧化成三价铁，这样组成原电池的电动势大，铁被腐蚀的趋势亦大。 * * (3) (A)(D)线以左区域是铁的腐蚀区，要远离这个区域。 常用油漆、塑料或金属在铁的表面形成保护层，将铁与氧气、水、氢离子隔离 或用强氧化剂在铁的表面形成致密的氧化铁层，使铁钝化 * * (4)在(A),(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里面的铁不被