降冰片降冰片烯活化碳氢键Suzuki偶技巧.doc

SHANDONGＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ　ＯＦ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ 毕业论文 降冰片烯参与的C-H键活化Suzuki偶联 反应研究 学 院： 专 业： 学生姓名： 学 号： 指导教师： 2016 年06 月 摘 要 本文通过改变实验的反应条件，包括改变反应配合物、碱、溶剂、添加剂以及改变实验反应底物，研究对反应效率的影响。该反应是由2-碘甲苯氧化Pd(0)生成芳基-Pd(Ⅱ)复合物启动，插入降冰片烯到复合物的C-Pd键，C-H活化构造环钯配合物。通过氧化加成全氟碘代丁烷到环钯配合物生成Pd(Ⅳ)中间体，然后进行还原消除生成Pd(Ⅱ)复合物并伴随着C-C键的形成。消除Pd(Ⅱ)复合物的β-碳，伴随着降冰片烯的排出，一个新的芳-Pd(Ⅱ)复合物被释放出来。最后新的复合物与硼酸在一个经典的Suzuki反应下生成产品，并且再生Pd(0)催化剂。 通过对Suzuki偶联反应的理解以及他人在钯催化C-H键活化反应上所取得的成果，在理论和大胆假设的基础上，围绕实验条件的改变，包括改变反应配合物、溶剂、构造碱性环境的试剂和添加剂，做不同的对照实验，对实验结果进行统计计算，发现联苯的采用可以提高实验反应效率，碳酸铯和乙腈是最好的碱和溶剂，并且加入醋酸是有益的。随后我们在优化反应条件的基础上，选用不同取代基的碘苯和硼酸进行研究，碘苯和苯硼酸是最好的反应物。 关键词：钯催化；Suzuki反应；C-H键活化  Abstract The functionalization of carbon hydrogen bonds is an effective way to construct carbon carbon bond and carbon hetero atom bond directly. It is also one of the hot spots in organic synthesis chemistry in recent years. In recent ten years, metal catalyzed C-H bond activation has been in synthetic organic chemistry is one of the research hotspots, because starting directly from the C-H bonds widely exist. Through the metal catalyst on the selective cutting and achieve the functionalization is a direct and high atom economy way, is a kind of environmental friendly green chemistry course, has become a strategy of constructing C-C bond, C-X bond is the most attractive. C-H bond activation requires transition metal complexes as catalysts, among which the effect of palladium is the most significant. At present, palladium catalyzed cross coupling reaction of C-H bond activation has been widely used in the field of global chemical industry and other related fields. Keywords: palladium catalyzed, Suzuki reaction, C-H activation,  目录 摘 要 I Abstract II 第一章 引言 1 1.1课题的背景、意义和现状 1 1.2 C-H键活化 2 1.3 钯催化剂 3 1.4 Suzuki反应 4 1.5 降冰片烯 6 第二章 实验过程与方法 7 2.1 实验试剂及主要仪器 7