银的元素化学技巧.pptVIP

银元素化学 主讲人：田庆丰 专 业：有机化学 银元素 物理性质 化学性质 银的络合物 银的有机化学 银元素—物理性质 元素密度：10.5 g/cm3 熔点(℃)：961.93 沸点(℃)：2212.0 颜色状态：银白色金属 在自然界中以自生式共生状态(如在脆银矿、辉银矿、淡红银矿、深红银矿和角银矿中)存在。 有延展性和良好的韧性,可达到高度抛光状态。 元素的用途：是所有物质中具有最高导热性和导电性的物质，溴化银用于制造胶卷。 银元素 银的常见分类 98银 英文标识980S，表示含银98%、紫铜2%的首饰银。 92.5银 英文标识925S，表示含银98%紫铜2%的首饰银，既有硬度又有韧性在银饰中较常见。 80银 英文标识800S，表示含银80%紫铜20%的首饰银，硬度大弹性好多做器皿。 除了以上较常见的品种之外还有70银、60银、50银等 银元素 银的主要用途 主要用作制合金、银箔、焊药、银盐、器皿、化学仪器、银元、底银、银饰等。 银离子有强烈的抑菌杀菌作用，硝酸银的水溶液作眼药水使用。 溴化银有感光作用，常用来做胶片感光层。 碘化银可做人工降雨剂。 银的价态 和碱金属元素一样，在最外层只有一个电子，因此它的化学性质与同周期的铷有某些相似，但是由于银原子的有效核电荷(屏蔽效应较小)较多，因此银原子对外层S电子的束缚力就比铷原子强，如银的原子半径比铷的原子半径小得多； 银的第一电离势(7.574eV)比铷(4.176eV)的第一电离势大得多，所以银不如铷活泼．由于银的5s电子和4d电子的能量相差不大，因此银的氧化数有+1、+2和+3等三种，但铷只有-1一种氧化数。 Ag(I)化合物 d10 这是个常见的氧化态，AgNO3、AgClO3和AgClO4是水溶性的，而Ag2SO4 和AgOOCCH3是微溶的。络氧阴离子的盐本质上主要是离子性的，卤化物AgCl和AgBr具有NaCl结构，但不溶于水，似乎在Ag--X的相互作用中有显著的共价特性，而在像AgCN和AgSCN这样的化合物中具有链状的结构，认为这些键是以共价为主。 Ag(III)化合物 d8 这类化合物很少，AgI在强碱溶液中阳极氧化产生Ag2O3,如前所述，AgIII存在于AgO, AgIII为正方形配位，而AgI是直线型的，当AgO溶解于酸时，发生如下反应： AgO+ + Ag+ + 2H+ → 2Ag2+ + H2O 但是，在强碱溶液中存在着络合剂，就得到了Ag（III）络合物。 用下面的反应可以分离Ag（I）和Ag（III）： 4AgO + 6KOH + 4KIO4 → 2K5H2[AgIII(IO6)2] + Ag2O + H2O 银的配合物 银(I)配合物 由于最稳定的Ag+配合物是线性结构，L-Ag-L，螯合配体不能形成这样简单的离子，所以倾向于产生多核络离子。 对于单齿配体能存在AgL+、 AgL2+ AgL3+ AgL4+等配合物，但由于常数K1K2远大于K3，而K4较小，所以主要配合物是直线型的AgL2+。 银的配合物 银(I)配合物 配位数为2时，其络合物是线性结构。如[Ag(CN)2]-、 AgSCN、 [Ag(NH3)2]+。 配位数为3时，其配合物的几何构型是三角形，如（Me2NC6H4PEt2)2AgI。 配位数为4时，其配合物的几何构型是四面体，如[Ag(SCN)4]3-、 [AgIPR3]4等 银的配合物 Ag(II)配合物 已知的许多Ag(II)配合物，通常是用过硫酸盐氧化含有络合配体的Ag+来制备。 配位数是4时，其络合物的几何构型为平面型，配合物如[Ag(py)4]2+，[Ag(bipy)2]2+和[Ag(phen)2]2+等 。 配位数是6时，其络合物的几何构型有两种，一种是八面体构型如AgCl、AgBr等；另一种构型为畸变八面体如Ag(2,6-吡啶二羧酸盐)·H2O 银的配合物 Ag(Ⅲ)配合物 强碱溶液中，在高碘酸根或者碲酸根离子存在下用S2O82-氧化Ag2O容易得到Ag(Ⅲ)配合物。具有代表性的是K6H[Ag(IO6)2·10H2O] 银的配合物 Ag(III)的配合物 配位数为4时，其配合物的几何构型是四面体，如AgF4-、[Ag(OH)4]-等。 配位数为6时，其配合物的几何构型是八面体，如[Ag(IO6)2]7-、Cs2KAgF6 等。 AgF63-离子根据它的磁性和电子吸收光谱表明是八面体。 银的有机化学 有机银化合物都是Ag(I)。用常用的烷基化试剂可以制备烷基化物或芳基化物，它们都不稳定，如CH3Ag在-30℃以上即可快速分解。但用以下反应制的的氟代烷基化物比较稳定： 银的有机化学 当烯烃同AgNO3或AgBF4的水溶液一起反应时，能生成银