有机化学 有机化学 胺和生物碱[精选].pptVIP

磺化反应 重氮化合物和偶氮化合物 （一）芳香重氮盐 芳香重氮盐的化学反应 重氮盐的化学性质很活泼，主要发生两大类反应： 放出N2的反应；（取代反应） 保留N2的反应；（还原和偶合） 放出氮的反应 席曼反应 (1)被卤素取代 * * 胺类化合物 多巴胺 去甲肾上腺素 Dopamine Norepinephrine 季铵盐类 氢氧化四乙铵 氯化四甲铵 乙酰胆碱 十二烷基-二甲基-2-苯氧乙基溴化铵 消毒宁 黄连素 抗菌，消炎 秋水仙碱 抗肿瘤，抗痛风 生物碱 重氮盐和偶氮化合物 重氮盐 偶氮化合物 胺和生物碱 胺的分类和命名 胺的物理性质 胺的结构 胺的化学性质 胺类化合物 按照与氮原子所连接的烃基的数目可分为 按照与氮原子直接连接的烃基的种类可分为 按照氨基数目的多少可分为 分类 RNH2 脂肪胺(aliphatic amine), ArNH2 芳香胺(aromatic amine)； RNH2 伯胺primary amine； R2NH 仲胺secondary amine；R3N 叔胺tertiary amine RNH2 一元胺， H2NRNH2 二元胺 命名 简单胺一般以胺为母体，先写出直接与氮原子相连的烃基的数目和名称，再以胺为结尾。 对于芳香胺来说，如果氮原子上连有脂肪烃基，命名时在烃基前标上N methylamine diethylamine Methylethylamine aniline N-methylaniline 复杂的胺则以烃作为母体，氨基作为取代基。 胺的结构 四面体结构 苯胺分子中，苯环上所有未参与杂化的p轨道所形成的大π键可以和氮原子的未参与成键的 sp3杂化轨道形成部分共轭体系 胺的物理性质 物态： 低级胺为无色气体或者易挥发的液体，有氨味或鱼腥味，高级胺为固体。芳胺为高沸点的液体或者固体，有毒！ 水溶解度：胺可与水分子形成氢键，随着烃基在分子中的比例增大，溶解度下降。因此低级胺可溶于水，高级胺不溶于水。 熔沸点：胺是极性化合物，而且胺分子之间还可以通过氢键缔合(叔胺除外)，所以胺的熔点和沸点比分子量相近的非极性化合物高。 胺的化学性质 (一) 胺的碱性 医药上利用胺的碱性，将难溶于水的胺类药物制成盐，增加它的水溶性和稳定性。例如 局部麻醉药 脂肪胺中，伯胺，仲胺，叔胺谁的碱性最强？N上的R取代基越多，碱性越大？ 事实是，在水溶液中，碱性最强的是仲胺。 脂肪胺的碱性强弱是电子效应、立体效应和溶剂化效应共同综合作用的结果。 1. 电性效应 脂肪胺中的烷基是供电子基, 它使 N 上的电子云密度增大，而且连接的烃基越多, 电子云密度就越高, 碱性增强。 从电性效应看，碱性顺序应为: R3N ＞ R2NH ＞ RNH2 2.水的溶剂化效应 溶剂化效应越强，氨离子越稳定。 碱性强弱顺序为：伯胺仲胺叔胺 3. 空间效应 N 原子上连接的基团越多越大,对 N 上孤对电子的屏蔽作用越大, N 上孤对电子与 H+ 结合就越难, 碱性就越弱。从空间效应看碱性顺序为伯胺仲胺叔胺 综合所有因素, 水溶液中脂肪胺的碱性强弱顺序为 伯胺与叔胺的碱性的比较由它们的具体结构决定 请分析带不同取代基的芳香胺的碱性 芳香胺的碱性 (二) 烃基化反应 胺可作为亲核试剂与卤代烃发生亲核取代反应，一般为 SN2 反应机理，产物是高一级的胺，最终生成季铵盐。 季铵盐用途广泛，可作杀菌剂、阳离子表面活性剂、相转移催化剂、防锈剂、乳化剂和柔软剂等。 去甲肾上腺素 Norepinephrine 肾上腺素 Epinephrine 甲基转移酶 甲基供给体 (三) 酰化反应 酰化反应是 胺与酰卤、酸酐或酯作用生成酰胺的反应。 常用的碱为氢氧化钠，三乙胺，吡啶。 常常利用酰化反应来保护氨基。 色氨酸 羟化酶 脱羧酶 5羟色胺 N-乙酰转移酶 褪黑素 (四) 磺酰化反应 由伯胺生成的磺酰胺氮上的氢受磺酰基影响呈弱酸性，可与碱成盐而溶于水；仲胺形成的磺酰胺氮上无氢，不与碱成盐而呈固体析出。常利用此反应鉴别三类胺,称为Hinsberg (兴斯堡)试验法。 磺胺嘧啶 磺胺噻唑 磺胺类抗菌药物 (五)与亚硝酸的反应 脂肪伯胺与HNO2反应生成极不稳定的脂肪重氮盐。 该重氮盐即使在低温下也会立即分解放出氮气，并有醇、烯及卤代烃等混合物的形成。 芳香伯胺与 HNO2 在低温(一般5℃)及过量强酸水溶液中反应生成芳香重氮盐，这个反应称为重氮化反应(diazotization)。 由于苯环的作用，芳香重氮盐在低温时较稳定，但加热可以水解。干燥的重氮盐通常极不稳定，受热或振荡容易发生爆炸，所以反应在水溶液中进行。 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝