第六章电极电势-菏泽医学专科学校首页.ppt

第六章 电极电势 第一节 电极电势与标准电极电势　 由以上可知，氧化型物质的浓度越大或还原型物质的浓度越小，电极电势的数值就越高；介质的酸碱度也对电极电势有较大影响。通常，氧化剂的氧化能力在酸性介质中比在碱性介质中强，还原剂的则相反。 二、判断氧化还原反应进行的方向 * 医 学 化 学 菏泽医学专科学校 * 一、原电池 Cu-Zn原电池装置 盐桥：饱和KCl和琼胶做成的冻胶 1、原电池 Zn - 2e Zn2+ 锌电极(负极，氧化)： 铜电极(正极，还原)： Cu2+ + 2e Cu Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu 总反应： 铜、锌原电池 (–)Zn | Zn 2+(1mol.L) || Cu 2+(1mol.L) | Cu(+) 盐桥 相界面 a、负极写在左边，正极写在右边 b、不存在相界面，用“，”分开 c、 表示出相应的离子浓度或气体压力 1.电极由共轭的氧化还原电对构成,其中氧化数高的称 氧化型物质,氧化数低的称还原型物质,其关系如下: a 氧化型 + ne - g 还原型 (a、g为计量系数，n为转移的电子数。) 2.氧化还原电对通常表示为“氧化型/还原型”，例如： Zn + Cu 2+ Zn 2+ + Cu 还原剂1 氧化剂1 还原剂2 氧化剂2 上述反应两个电对是：Cu 2+/Cu , Zn2+/Zn 电极反应： 电对：H+/H2 标准氢电极装置图 2H+(aq) + 2e H2(g) 电极:Pt , H2( pθ) | H+(1.0 mol·L–1) = 0 V H+/H2 ? （一）标准氢电极 二、标准电极电势 （二）标准电极电势的测定 Zn + 2H+ Zn2+ + H2? 2e E = ?正极 – ?负极 Zn2+/Zn ? = H+/H2 ? = Zn2+/Zn ? E E = ?正极 – ?负极 标准电极电势 (298K) （三）标准电极电势表 4.?θ与系数无关 3. ?θ与书写方法无关 1. 电极反应：氧化型 + ne 还原型 2.氢以上的电势为负号，负值越大，电极电势越低； 氢以下的电势为正号，正值越大，电极电势越高。 一、能斯特 (Nernst) 方程 1.Nernst方程式的表达式 Ox + ne Red ? = ? + c(Red) RT ln c(Ox) nF 298K时 = ? + c(Red) 0.0592 lg c(Ox) n ? 第二节 　影响电极电势的因素 2.应用能斯特方程时需注意的几点： a、计算前，首先配平电极反应式。 b、纯固体、纯液体（包括水）不必代入方程中，气体 以分压表示（P/100kPa） c、电极反应中若有H+、OH-等物质参加反应， H+或OH- 的浓度也应根据反应式写在能斯特方程中 二、影响电极电势的因素及有关计算 例1：将锌片浸入含有0.01mol·L-1或4.0 mol·L-1浓度的 Zn2+溶液中,计算25℃时锌电极的电极电势 （已知φΘ＝－0.762V） 代入c(Zn2+)即可得到，φ分别等于－0.821V和－0.744V 解：电极反应式 例2：已知电极反应 φΘ＝+1.507V.若MnO4-和Mn2＋均处于标准态（1 mol·L-1）， 求25℃，pH=6时该电极的电极电势。 代入数值即可得到，φ＝＋0.939V 解：应用能斯特方程得到 生物体系中，由于H+的浓度等于1时会引起生物大分子变性，所以生物化学标、准状态规定pH=7.0(接近生理pH值)，而其它各物质仍然取正常规定浓度（或气体物质的分压）的状态。医学相关的体内氧化还原反应，需要应用生物化学标准状态下的电极电势来讨论。 一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 第三节 　电极电势的应用 标准状态下 电对?θ大 氧化型物质是强氧化剂 电对?θ小 还原型物质是强还原剂 例如: φθ (I2/I-) ﹤ φθ(Fe3+/Fe2+ ) 氧化性： 氧化性： Fe3+ ﹥I2， 还原性： I-﹥ Fe2+ 氧化剂2+还原剂1→氧化剂1+还原剂2 E = ?(+) - ? (-) 0 反应自发进行 ?氧化剂2/还原剂2大 氧化剂2是强氧化剂 ?氧化剂1/还原剂1小