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1.臭氧分子的结构 分子呈三角形,键角116.8O,键长127.8pm,分子中每个原子都以SP2杂化形态组合,在分子中有一个离域键,中心氧原子与其他两个原子的距离相等。 2)氧原子转移反应 HO·比O3有更强的氧化性,能使有机物发生反应 HO·+RH R ·+H2O R ·+O2+RH ROOH+ R · ROOH+ HO· CO2+H2O+其它氧 化产物 4.臭氧水处理过程中的物理化学原理 气液两项反应,一般包括以下过程: 气相中臭氧向液相的传递 挥发性污染物从液相向气象的逸出 液相中臭氧与污染物的直接氧化反应 液相中臭氧分解产生的各类自由基参与的间接氧化反应 污染物的去除是吹脱、直接氧化反应、间接氧化反应共同作用的结果。 4.臭氧水处理的改进 5.活性炭或碳黑对水中臭氧转化为羟基自由基的催化作用 试验的臭氧发生器有3种,臭氧浓度分别为1.5%、6.0%、10%,其发生能力为2.8公斤/时,而相应的价格分别为30万美元、34万美元和36万美元。试验表明10%的浓度效果最好。以空气和氧气为气源时的1公斤臭氧电耗分别为22千瓦时和10千瓦时。 臭氧氧化的影响因素 pH值 臭氧本身的氧化能力与pH有关,臭氧在水中的分解而产生的自由基随pH的提高而加快。 污水中有机物或无机物的物理化学性质与pH密切相关 臭氧吸收率与pH有一定关系。 pH在整个臭氧化过程中,主要是在中性或碱性的条件下, pH会随着氧化过程而成下降趋势。 臭氧投加量 在污染物浓度一定时,通常情况下随着臭氧投加量的增加污染物去除率加大。 有机物浓度 搅拌速度 接触反应柱高度 溶液温度 接触时间 (14)碳水化合物(糖类物质)与臭氧反应很慢,不过它们能有效地促进链反应加快臭氧转化为羟基自由基,从而氧化这些物质。 (15)胺类物质和氨基酸在氨基未被质子化时很快反应,所以当pH值小于胺类物质的pKa(一般在9-10)时,反应速率随pH值成10倍加快。 (16)吡啶和阿拉特津反应很慢。 (17)由臭氧化苯氧化分裂的有机氧化产物是乙醛酸盐、马来酸盐、草酸盐、乙酸盐和甲酸根离子,这些物质中只有甲酸根离子以较快的速度反应。如果没有其它如高级氧化途径,其余所有物质会在臭氧化过程中积累成为最终产物。 (18)溶解性天然有机物(DNOM)只有一小部分官能团与分子臭氧表现出显著的反应速率,大多数地面地下水中的DNOM的分子结构与分子臭氧的反应速率常数较低。 2.臭氧化过程的应用领域 l???????? 饮用水 l???????? 冷却水 l???????? 游泳池 l???????? 瓶装水 l???????? 含酚、氰等的工业废水 l???????? 填埋场渗滤液 l???????? 废气洗涤水 l???????? 超纯水的厂内产水线 l???????? 海洋养殖场水体(不含溴的盐) 3. 缺点问题 l 剩余臭氧的刺激性气味 l臭氧在水中的寿命较短(在氧化水体中,从几分钟到1小时) l 形成臭氧副产物 l溶解性天然有机物的生物降解性提高,使管网中生物结垢 更为严重 l溴酸根(当存在溴离子时),高锰酸盐(当Mn2+存在时),由溶解性天然有机物氧化而形成的醛、有机酸及羰基化有机物。 臭氧与其它常规水处理单元相结合 臭氧、光催化氧化技术, 超声、臭氧联用技术 臭氧处理单元自身的改进 操作费用较高 臭氧的氧化活性具有很高的选择性,很难彻底去除TOC、COD 含几毫克/升的悬浮活性炭或碳黑能促发自由基链式反应,加快臭氧转化为次级自由基,如羟基自由基。 活性炭催化下臭氧转化为羟基自由基比臭氧的延时反应、投加或紫外辐射转化相比有实际意义。此过程称为Carbozone Process。 活性炭的表面基团 1.臭氧发生器的类型 1)Velsbach 1951年 结构 管状结构 三.臭氧的发生和应用 2)板状结构 2.臭氧发生器的技术参数 1)臭氧的浓度 %v, %WW, 20g/m3NTP 1%ww=12g/m3, 1%v=20g/m3 2)产量 P=kg O3/h , g/h 在标定产量时必须指出浓度 3) 单位产量的能耗 a=kw.h/kg O3 4)功率 P(w) 有效功率: 在发生器放电区所消耗的功率 此外:冷却水流量 ,空气供给量 3.臭氧发生工艺流程 功率: P总= P1 +P2 +P3+… +P* P* -----发生器的能耗 对于生产者和购买者在
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