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玻璃 徐波 ? 孙燕 玻璃 玻璃 一种较为透明的固体物质,在熔融时形成连续网络结构,冷却过程中粘度逐渐增大并硬化而不结晶的硅酸盐类非金属材料。普通玻璃化学氧化物的组成(Na2O·CaO·6SiO2),主要成份是二氧化硅。广泛应用于建筑物,用来隔风透光,属于混合物 。 玻璃简单分类主要分为平板玻璃和深加工玻璃。 玻璃的主要原料和作用 SIO2是重要的玻璃形成氧化物,它能提 高 玻璃的化学稳定性、力学性能、电学性能、热学性能等。但其含量过高则会提高熔化温度而且可能导致析晶。 引入SIO2原料的主要有硅砂和砂岩。 (1)硅砂 也叫石英砂,它主要由石英颗粒组成。质地纯净的硅砂为白色,一般硅砂因含有铁的氧化物和有机质而呈淡黄色或红褐色。 (2)砂岩 砂岩由石英颗粒(沙子)形成,结构稳定,通常呈淡褐色或红色,主要含硅、钙、黏土和氧化铁。砂岩是一种沉积岩,主要由砂粒胶结而成的,其中砂里粒含量要大于50%。绝大部分砂岩是由石英或长石组成的。 AL2O3能够降低玻璃析晶倾向,提高化学稳定性和机械强度,改善热稳定性,但当其含量过多时(大于5%),就会增高玻璃液的黏度,是熔化和澄清发生困难,反而增加析晶倾向,并容易使玻璃原板上出现波筋等缺陷。 引入AL2O3的原料主要在长石和高岭土上。 CaO 加入适量的氧化钙,能降低玻璃演的高温黏度,促进玻璃眼的熔化和澄清。温度降低时,能增加玻璃液黏度,有利于提高引上速度。缺点是含量增高时,会增加玻璃的析晶倾向,减少玻璃的稳定性,提高退火温度。引入氧化钙的时石灰石、方解石。 MgO氧化镁其作用与氧化钙类似,但没有氧化钙增加玻璃析晶倾向的缺点,因此可用适量氧化镁代替氧化钙,但过量则会出现透辉石结晶,提高退火温度,降低玻璃对水的稳定性。引入氧化镁的是白云石。 Na2O、K2O 氧化钠、氧化钾为良好的助溶剂,降低玻璃液的黏度,促进玻璃液的熔化和澄清,还能大大降低玻璃析晶倾向,缺点则是降低玻璃的化学稳定性和机械强度。引入氧化钠的原料是纯碱和芒硝。 BaO 氧化钡是二价网络外体氧化物。它能增加玻璃的折射率、密度、光洁度和化学稳定性;少量的BaO(0.5%)能加速玻璃的熔化,但是含量过高时,由2BaO+O2=2BaO2的反应,使澄清困难。含BaO玻璃吸收辐射线的能力较大,但会耐火材料侵蚀较严重 。 B2O3 氧化硼是玻璃生成氧化物,它以[BO3]和[BO4]为结构组元,在硼硅酸盐玻璃中与硅氧四面体共同组成结构网络.能降低玻璃的膨胀系数,提高玻璃的热稳定性、化学稳定性、增加玻璃的折射率、改善玻璃的光泽、提高博得机械强度。B2O3在高温是能降低玻璃的粘度,在低温时提高玻璃的粘度,所以含B2O3较高的玻璃,成型的温度范围较窄,因之可以提高机械速度。B2O3还起助熔剂的用,加速玻璃的澄清和降低玻璃的结晶能力。B2O3常随水蒸气挥发,硼硅酸盐玻璃液表面上因B2O3挥发减少,会产生富含B2O3析晶料皮,当B2O3引入量过高时,由于[BO3]增多,玻璃的膨胀系数反而增加,发生反常现象即—硼反常现象 引入氧化硼的原料是硼酸和硼砂。 玻璃的结构特征 一、玻璃态的通性 1.各向同性:均质玻璃在各个方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数等性能相同。 2. 介稳性:当熔体冷却成玻璃体时,它能在较低温度下保留高温时的结构而不变化。 3.可逆渐变性:熔融态向玻璃态转化是可逆和渐变的。 4.连续性:熔融态向玻璃态转变时物理化学性质随温度变化是连续的 玻璃的结构特征 二、几种典型的玻璃结构 1、石英玻璃 2、钠钙硅玻璃 3、硼酸盐玻璃 4、其他氧化物玻璃 玻璃的生产工艺过程 ① 原料预加工。将块状原料(石英砂、纯碱、石灰石、长石等)粉碎,使潮湿原料干燥,将含铁原料进行除铁处理,以保证玻璃质量。 ② 配合料制备。 ③ 熔制。玻璃配合料在池窑或坩埚窑内进行高(1550~1600度)加热,使之形成均匀、无气泡,并符合成 型要求的液态玻璃。 ④ 成型。将液态玻璃加工成所要求形状的制品,如平板、各种器皿等。 ⑤ 热处理。通过退火、淬火等工艺,消除或产生玻璃内部的应力、分相或晶化,以及改变玻璃的结构状态。 平板玻璃的生产方式和发展方向 平板玻璃也称白片玻璃或净片玻璃。 其化学成分一般属于钠钙硅酸盐玻璃,组成范围是:SiO270~73%(重量,下同);Al2O30~3%;CaO6~12%;MgO0~4%;Na2O+K2O12~16%。它具有透光、透明、保温、隔声,耐磨、耐气候变化等性能。平板玻璃主要物理性能指标:折射率约1.52;透光度85%以上(厚2毫米的玻璃,有色和带涂层者除外);软化温度650
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