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4.二次硬化(secondary hardening)现象及原因 1)二次硬化现象 当M中含有形成M2C及MC型碳化物元素的数量足够多时, 在500℃以上回火将会析出合金碳化物。由于细小的弥散 分布的合金碳化物的析出,使已经因回火温度的升高,θ 碳化物的粗化而下降的硬度重新升高——二次硬化。 自高碳M中析出亚稳过渡和 θ碳化物时也能引起硬度升 高。析出合金碳化物时引起 的硬度升高,就其实质而言 与亚稳碳化物的硬化效应是 一样的,都是时效硬化。 2)产生二次硬化的原因 W18Cr4V高速钢经1280℃淬火再经不同温度回火 后的硬度变化为:当回火温度高于150℃时,由于 θ碳化物的析出,聚集与长大,硬度不断下降。当 回火温度超过300~400℃时,硬度重新回升,在 550℃左右达到最高点。 随回火温度的进一步升高,硬度又下降,称为过 时效。 产生二次硬化的原因是: 随回火温度的升高θ碳化物重新溶入α基体,由于淬火钢中含有 足够量的Mo、W、V、Nb、Ti、Cr等合金元素,将通过这些合金元素 的富集、形核而析出在高温下较θ碳化物更为稳定的M2C及MC合金碳 化物。 这类碳化物呈极细丝状(直径1~3nm,长度10~30nm),与α 相保持共格,引起晶格畸变,产生畸变强化; 由晶格畸变诱发α相中产生高密度位错,引起位错强化; 同时这类M2C及MC合金碳化物弥散细小,引起α相固溶碳量升 高,产生固溶强化及弥散强化。 当回火温度过高时,这些极细的M2C及MC合金碳化物也会聚集粗 化,使硬度下降,在回火温度-硬度曲线上出现极大值。 因此,二次硬化本质上是一种共格析出的合金碳化物的弥散强 化。合金碳化物越稳定细小,强化效果就越大。 3)影响二次硬化的因素 取决于引起二次硬化的合金碳化物的种类、数量、大 小和形态。淬火钢中含有足够量的Mo、W、V、Nb、Ti、Cr 等合金元素是引起二次硬化的主要因素。Cr虽然不能形成 MC、M2C型碳化物,故碳化铬与碳化铁一样,弥散形成时 虽也能产生硬化效应,但很弱,只是在铬含量足够大时, 才能显示出明显的二次硬化效应。Mo、W、V、Nb、Ti等合 金元素均能形成这两种类型的碳化 物,故有明显的二次硬化效应。 凡能促进这两类型碳化物弥散形成的因素均能促 进二次硬化效应。如Co、Ni等虽不能形成碳化物, 但在含Mo、W等合金元素的钢中加入Co和Ni能促进 MC、M2C型碳化物的析出,提高二次硬化效应。 形变使合金中产生大量的位错等晶体缺陷,有利于 MC、M2C型碳化物的析出及增加碳化物的弥散度, 提高二次硬化的效应。此外,凡是能抑制MC、M2C 型碳化物长大的元素均能提高二次硬化的稳定性。 即将过时效推向高温,如加入Nb、Ta等。 等温淬火获得贝氏体在回火时也有二次硬化现 象。 §7-4 回火脆性 在回火对钢的力学性能的影响中,最复杂、也最有兴 趣的是对韧性的影响,与强度和塑性的变化不同,随着回 火温度的提高,强度与硬度降低,但冲击韧性和断裂韧性 并不是单调地升高,而是可能出现两个马鞍形,回火时这 种韧性降低的现象称为回火脆。在200~350℃出现的—— 回火M脆性(Tempered martensite embrittlement, TME,第一类回火脆性、 不可逆回火脆性、低温回火 脆性)。在400~650℃出现 的——回火脆性(Temper embrittlement,TE, 第二类回火脆性、可 逆回火脆性、高温回火脆性)。 由于回火脆性的存在,使可供选择的回火温度受 到了限制,回火时为了防止脆性升高必须避开这 两个温度区间,给调整力学性能带来了困难。为克 服这一困难,已对回火脆性进行了长时间的研究, 但是到目前为止还没有找到彻底消除这两种回火脆 性的有效办法。 1.M回火脆性 1)M回火脆性的主要特征及影响因素 在200~350℃回火出现了M回火脆性后,再加热到更高 温度回火→脆性消除,使冲击韧性重新升高。此时若再在 200~350℃范围内回火不出现脆性——不可逆的。几乎所 有钢均存在M回火脆性。回火M脆性降低室温冲击韧性,使 韧脆转折温度50%FATT升高,断裂韧性K1c下降。如Fe- 0.28C-0.64Mn-4.82Mo钢经225℃回火后K1c为117MN/m3/2, 而经300℃回火后由于出现了M回火脆性,使K1c降至 73MN/m3/2。出现M回火脆性时大多为沿晶断裂,但也有少 数为穿晶断裂。 影响M回火脆性的因素主要为成分。钢中元素按 其作用分为三类: ①有害杂质元素:S、P、As、Sn、Sb、Cu、N、 H、O等将导致出现回火M脆性。不含这些杂质元素 的高纯钢则没有或能减轻回火M脆性。
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