第2章 化学反应的基本原理幻灯片.ppt

§ 2.3 化学反应速率 一、化学反应速率及其表示法 二、 浓度影响和反应级数 三、 温度对反应速率的影响 四、反应速率理论简介 五、催化剂与催化作用 2.平均速率与瞬时速率 第 2 章 化学反应的基本原理作 业 第一次： P106：4，5，7，8； 第二次： 2(1, 2, 4), 11，12，13，15 ； 第三次： (P106～110)： 1.(1~6); 2.(3), (5), (6)；3. (1), (2)；16；19；20；22。 对于反应： 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O 根据实验结果得出速率方程为 υ = k {c(NO)}2 . c(H2) 则可肯定此反应决非元反应。进一步的反应机理（又称反应历程，即组成复合反应的一系列元反应的步骤）研究认为这个反应按照下列连续的过程进行的： 反应机理为 2NO + H2 → N2 + H2O2 （慢） H2 + H2O2 → 2H2O（快） 例如：在V2O5晶体表面上CO的燃烧反应： 注意：速率常数和反应级数只能由实验测定。 化 学 计 量 方 程 式 速 率 方 程 反 应 级 数 计 量 数 2 1+1 1+1 1+1 2+1 2+1 2+1 2+2 1+1 1+3 1+1+2 5+1+6 2. 浓度与时间的定量关系 对于一级反应：A C 积分，得 或 c0、c分别表示反应物的初始浓度和t时刻的浓度。 （1）速率方程 lnc～t呈线性关系，这是一级反应的特征之一。 当反应物 A 的转化率为50%或消耗掉一半时所需的反应时间称为半衰期, 用 表示。 对于一级反应,其半衰期为: 则 半衰期与反应物的初始浓度无关，这是一级反应的另一个特征。 （2）半衰期： 反应物 转化为产物的物质的量，称为转化率。 60Co 的 t1/2 = 5.2年 14C 的 t1/2 = 5730 年 238U 的 t1/2 = 4.5×109年 232Th 的 t1/2 = 1.4×1010年 14C 常用于文物的年代测定 238U常用于地球的年龄测定 60Co是医用放射性同位素 232Th是半衰期最长的同位素 例如： lnc 对t作图为一直线 t1/2与反应物起始浓度无关 速率常数 k 的量纲为(时间)ˉ1，即 s-1 一级反应的特征： 零级、一级、二级反应的速率方程 注：二级仅适用于只有一种反应物的二级反应. 例. 过氧化氢是一种重要的氧化剂。已知H2O2分解反应是一级反应，速率常数 k ＝0.0410min-1 2 H2O2(l) 2 H2O(l) ＋ O2(g) 求：(1)若从0.500mol·L-1 H2O2溶液开始，10.0 min 后，浓度为多少？ (2) H2O2在溶液中分解一半需要多长时间？ 解: (1)将有关数据代入 得 lnc＝－0.0410×10.0＋ln0.500=－1.103 c = 0.332 mol·L-1 (2) 由 可得 t1/2＝0.693/0.0410＝16.9min 例2.8 从考古发现的某古书卷中取出的小块纸片，测得其中 14C/12C 的比值为现在活的植物体内 14C/12C 的比值的0.795 倍。试估算该古书卷的年代。 可用式(2.34)求得此一级反应速率常数k 根据式(2.33a)及题意 c = 0.795 c0，可得： t = 1900 a 解： 已知 ， 美国科学家利比因发明利用测定放射性14C确定地质年代的方法获1960年诺贝尔奖. P71 反应速率方程 影响反应速率的因素有两个: k 和 cB k 与温度有关，T 增大，一般k 也增大， 但 k~T 不是线性关系。 三、温度对反应速率的影响 1. Arrhenius方程式 温度对化学反应速率的影响特别显著。通常，温度升高，绝大多数化学反应的速度加快。温度每升高10K，反应速率增加2～4倍。 k-T 图 lnk-1/T 图 Arrhenius方程（1889年） 由Arrhenius方程可定义 (经验活化能): 显然