第4章 1H 核磁共振幻灯片.ppt

与紫外、红外比较 共同点都是吸收光谱 在不同场强下1H 13C信噪比 不同磁场强度相对灵敏度 (60 MHz = 1) 环型烯烃 3J值视键角而定 乙烯型的J值(CH2=CH2) 3J顺 = 6 ~ 14 Hz 3J反 = 11 ~ 18 Hz 3JH-H = 5 - 7Hz 3JH-H = 2.5 - 4.0Hz (1) 3J与双面夹角的关系 ? = 900 J值最小 ? = 00或1800 J值最大 J180J0 (2) 取代基的影响： Y-CH-CH- 取代基Y 电负性增加， J值下降。 (3) 双键的影响(H-C-CH=): 无规律，与构象有关 。 (5) 在CH2=CHX型烯烃中，与构型有关 J反 〉J顺 Cl-CH=CH-Cl J顺 5.6, J反 l2.1 Br-CH=CH-Br J顺 4.7, J反l1.8 (4) 环状化合物中的：与环的关系很大。 3. 芳环和杂芳环上质子的偶合 发生在邻位，间位和对位 分别用Jo，Jm，Jp 来表示 Jo= 6 ~ 9.4 Hz Jm= 1.8 ~ 3.1 Hz Jp= 0.2 ~ 1.5 Hz 4. 远程偶合 跨越四根键及更远的偶合称为远程偶合 数值较小, 0~3Hz, 不易看出其偶合裂分。 含不饱和体系：由于?电子的存在，使偶合作用能传递到较远的距离。 丙烯体系（H-C=C-C-H） 高丙烯体系（H-C-C=C-C-H） 炔及叠烯 都有远程偶合常数 类型较多，主要有下面几种类型： 1) 丙烯型: 通过三个单键和一个双键的偶合作用称丙烯型远程偶合 (H-C=C-C-H)，偶合常数为负值，其大小约0~ -3Hz。 丙烯型远程偶合常数的大小和双面夹角有关。?为900时偶合最强；?为00和1800时偶合最小。 2) 高丙烯型偶合 通过四个单键和一个双键(H-C-C=C-C-H)的远程偶合叫高丙烯型偶合，其大小在0 ~ 4 HZ，偶合常数为正值。 高丙烯型远程偶合与两个双面角有关，当两个夹角?和?’皆为900时偶合最大，当?和?’有任何一个等于00或1800时高丙烯体系偶合常数即等于零。 JAX(高丙烯型)1.3 JAX(高丙烯型)2.5 JAB7.5~11 JBX(丙烯型)1.1 JBX(丙烯型)1.5 (有两个偶合通道) H3C-C?C-C?C-C?C-CH2-OH （A） (X) JAX = 0.4 HZ H-C?C-CH3 J = 2.93 HZ CH3-C?C-CH3 J = 2.7 HZ CH3-CH=C=CHCl (C) (A) (B) JAB = 5.8 HZ JBC= 2.4 3) 炔及叠烯 传递偶合作用的能力较大 有通过9个键偶合常数仍不为零的 叠烯两端氢的偶合常数大是由于双面夹角接近90o 4) “W”通道偶合 : 饱和化合物 共平面的 W通道存在时(X、Y、Z为C或间有N、O)这种的远程偶合常数可达1~2HZ。 JAB = 1.7 JAB = 0.5 ~ 2.0 JAB = 4.4 ~ 10 J 值随偶合跨越的键数下降很快 只有折线型的有小的J 值，一般小于2 Hz 4JH-H 2 Hz 5) 通过五个键的折线型偶合 共轭体系中五个键构成延伸的折线时 有一定的远程偶合，偶合常数的大小约为0.4 ~ 2 HZ。 如下列化合物的HA与HB之间有远程偶合。 6) 芳氢与侧键的偶合 苯环上的甲基:与其邻位芳氢的偶合约为0.6 ~ 0.9 HZ。与其对位芳氢的偶合约为0.5 ~ 0.6 Hz，与其间位芳氢的偶合较小，约0.36 ~ 0.37 HZ。