等温等压过程热和焓幻灯片.pptVIP

第1章　化学热力学基础 系统变化时不作体积功 此式说明:在无非体积功的封闭体系中，等容过程所吸收的热全部用来增加体系的内能，在数值上等于内能的增加，这就是上式的物理意义。 定容过程 ?V = 0 ,且W有=0； 则W = 0 根据 ?U = QV + W 则 ?U = QV 式中: QV —定容反应热 §1.5 定容热、定压热和焓 第1章 化学热力学基础 Ⅱ 热力学第一定律 若定压过程系统不作非体积功，W只代表体积功，即 W = – Pex· (V2 ˉ V1 ) = – Pex · ?V 定压过程Q 用 QP 表示 定压过程 §1.5 定容热、定压热和焓 第1章 化学热力学基础 对定压且系统只作体积功的过程，从U1状态变化到U2状态时： ?U = QP + W = QP - pex ·?V 式中 QP 表示定压反应热 QP = ?U + Pex·?V = ( U2 - U1 ) + pex ( V2 - V1 ) = ( U2 + p2V2 ) - ( U1 + p1V1 ) 定压过程 QP = ?(U + PV) §1.5 定容热、定压热和焓 第1章 化学热力学基础 焓： U+ pV ，符号 H， 即 H ? U + pV 单位： kJ·mol-1 焓变： ?H = H2 - H1 从热力学第一定律得到： QP = H2 - H1 = ?H 上式表明：在定压系统只作体积功时，定压反应热数值上等于系统的焓变。 焓 §1.5 定容热、定压热和焓 第1章 化学热力学基础 (1)?因为U、P、V 都是状态函数，所以焓H也是状态 函数。 (2) 焓H和内能U一样，其绝对值无法测量。 (3) 一个反应或过程，ΔH 0，为系统放热 ΔH 0，为系统吸热 (4)对一定量的某物质H(g) H(l) H(s) H(高温) H(低温) 焓的性质 §1.5 定容热、定压热和焓 第1章 化学热力学基础 QP - Qv = ?HP - ?UV = ?UP + ?(PV)P - ?UV QP - Qv = ?(PV)P 如反应体系为理想气体，则有： ?UP = ?UV (内能仅为温度函数) QP - Qv = RT?ng = P?VP = ?(ngRT) QV与QP的关系 §1.5 定容热、定压热和焓 第1章 化学热力学基础 (2)对一些快速反应、爆炸反应、或求燃烧反应的最高火焰温度，这类反应常视为绝热反应。 恒压绝热反应 QP = ?H = 0 恒容绝热反应 QV = ?U = 0 注意： (1) ?ng 是产物气体摩尔数之和减去反应物气体摩尔数之和: ?ng = ??i,g 。 §1.5 定容热、定压热和焓 第1章 化学热力学基础 QV与QP的关系 作业： P83：1-2，1-3 P84: 1-4