碳材料[精选].ppt

Mesocarbon microbeads (MCMB) 硬炭与软炭的概念 硬炭(Hard Carbon) 不容易石墨化的炭材料 固相炭化 如玻璃炭，多孔炭 软炭（Soft Carbon) 容易石墨化的炭材料 液相或气相炭化 如气相生长炭纤维，各向同性沥青炭 石墨化(Graphitization) 由碳向有序排列的石墨结构转变。高于2500?C。 晶体尺度（Crystallite size Lc）：由5nm（碳）增加到100nm以上。 面间距(Interlayer spacing d)：由0.344nm以上（未完全石墨化）降到0.3354nm（理想单晶石墨）。 实际上人工炭达不到0.3354nm 石墨化度G: (0.344-d002)/(0.344-0.3354) Homogeneous graphitization Heterogeneous graphitization Formation of graphitic regularity 石墨化机理 l?????? 消除层面内和层面间的缺陷 l?????? 晶体逐渐长大 l?????? 消除交叉键 l?????? ABAB密排结构形成 l?????? 碳环和单原子移动来填充空位和消除位错 成型方法 挤压成型 冷等静压（CIP）成型 模压成型 振动成型 各向同性石墨 各向同性石墨特点 一般模压石墨（各向异性） C方向 强度低 电阻高 热导率低 ab面 强度高 电阻小 导热率高 各向同性石墨 性能均匀 核石墨的制备 原料：针状焦；改性沥青 成型：等静压；振动成型 炭化（反复浸渍），石墨化（长时间），纯化（卤素气体高温腐蚀） 要求各向同性 1.flake graphite exhibits diffraction spots of unit crystal. Microcrystalline shows diffraction rings, indicating microcrystalline graphite are polycrystalline with isotropy. * 第一章 碳材料的制备 天然碳材料 天然石墨的类型 提纯 改性 人工碳材料 原料 碳化（气、液、固） 中间相 石墨化 天然石墨的种类 晶质石墨：致密晶质石墨(Vein, 0.5mm)，鳞片石墨 (Flake, 1?m-0.5mm)。碳在石头里过饱和析出，含碳量超过每吨30kg, 就有开采价值 隐晶质石墨：土状石墨(Amorphous, microcrystalline, 1um)。 天然鳞片石墨的开采：石墨亲油疏水 采矿?粉碎?浮选?电选?重选?水洗?干燥?包装（中碳石墨,80-94%） Crystal unit 1μm 1μm Flake graphite Microcrystalline graphite （晶粒很细） 天然鳞片石墨的提纯 化学提纯： 酸法：在反应釜中与HCl, HF, HCl+HF反应（一定温度下），再水洗?干燥?筛分?包装(99.8%) HF是一个祸害，对环境污染很厉害，对人危害也很大，剧毒 碱法：中碳石墨?熔融烧碱?水洗?盐酸中和?水洗?干燥?筛分?包装(99.9%) 高温提纯：卤素气体，高温下通入卤素气体与石墨中的灰份反应（99.99%），加热到2500°C以上 天然鳞片石墨的提纯(二） 物理提纯： 石墨在4500?C以上升华，将石墨在石墨炉中加热到3000?C以上，低沸点灰份蒸发去(99%) 天然石墨的改性 粉体颗粒改性 球形化 表面氧化 表面包覆 插层 天然石墨的改性 粉体到成型材料 复合 柔性石墨 了解天然石墨的工艺，对我们很有好处，不同的工艺出来的石墨性能不一样 人工炭材料 碳黑用作橡胶的增强剂 人工炭材料的原料 各种富碳的有机物 动植物（木、竹、骨等） 煤 油 气 树脂 炭化(Carbonization) 原料在还原性或惰性气氛中缓慢加热，有机物分解成残余碳和挥发性化合物，几种反应同时发生：脱氢反应，凝聚反应，同素异质转变。 热解，热聚（链变成环（芳香环）） 残余碳含量与原料种类和热解温度有关（90wt%,900?C; 99wt%,1300?C） 碳收率(Carbon Yield): 炭化后残余碳含量与炭化前原料质量之比 炭化过程示意图 中间相 热聚反应 气相炭化 原料：碳原子数15－20以下的烃 非接触型：炭黑（纳米颗粒的聚集体） 接触型：热解炭（金刚石镀膜时，一定要加H2蚀刻） 催化型：气相生长炭纤维（VGCF）、炭纳米管（CNT） 高取向热解石墨(HOPG) 炭氢化合物（甲乙烷、苯） 气相热解（2000?C) 热压（2000－3000?C,300-500kg/cm2) 加热回火(3000?