精选课件第三章 原子发射光谱法(全).ppt

第3章 原子发射光谱法 A E SAtomic Emission Spectroscopy 3-1 概述 ???3-1-1?原子发射光谱分析过程 分析过程：试样蒸发、激发→色散分光→ 检测记录→定性、定量 仪器：光源→分光系统（光谱仪）→感光板 →观测系统（映谱仪、测微光度计） 3-1-2 发射光谱分析的特点和应用一、特点 可直接分析固体、液体和气体试样,可分析70种元素。 选择性好 同时测定多种元素不需分离， 灵敏度高 检出限 μg·mL-1级，ICP可达ng·mL-1 对低含量分析有相当的准确度和精密度 检测器灵敏,自吸、自蚀 取样量少,分析速度快。几mg -几十mg 仅能反映原子或离子的性质，不能给出物质分子结构、价态和状态等信息。 二、应用 冶金、钢铁、地质、机械等部门 3-2 发射光谱分析基本原理 3-2-1???? 原子发射光谱的产生 3-2-2??? 谱线的强度 ----- 波耳兹曼（Boltzmann）公式 3-2-3 谱线的自吸与自蚀 3-2-1???? 原子发射光谱的产生 原子发射光谱产生条件： 原子处于气态； 原子被激发 蒸发能 激发电位 Ei—— 将原子中的一个外层电子从基态激发到激发态所需要的能量。电离电位 U——使原子电离所需要的最小能量。 2. 原子发射光谱的产生： （1）原子由激发态跃迁到较低能态过程中发生辐射产生的光谱称为 原子线 （2）离子由激发态跃迁到较低能态过程中发生辐射产生的光谱称为 离子线 产生离子线所需能量 = 电离电位 + 激发电位 3. 谱线特性和分析依据 E =Ej-Ei = hν = hc/λ = hcσ 不同元素的原子: 结构不同→Ei、Ej不同 →λ不同——定性分析基础。 同种元素的原子: 原子能级很多，可产生一系列不同λ的特征光谱或谱线组。 原子光谱为线状光谱 谱线强度——定性、定量分析依据。？ 3-2-2???谱线的强度 1.波耳兹曼（Boltzmann）公式 : 2.谱线强度和影响因素 d Nij = Aij Nidt (3)? 基态原子数及试样中元素浓度 Iij=acb 或 lgIij=lga+blgc --光谱定量分析基本关系式，赛伯-罗马金公式 b——自吸系数，C低时b→1，C高时b＜1。 a是和试样的蒸发、激发过程、试样组成有关的一个参数。 当实验条件，试样组成一定时，a可视为常数。 3-2-3 谱线的自吸与自蚀 自吸——光源中心处于激发态的原子在向四周发射辐射能时，其辐射能被自身原子所吸收而使谱线中心强度减弱的现象。 影响自吸的因素： I=I0e-adc ?谱线固有强度，固有强度越大，自吸系数越大； 基态原子浓度，C↑自吸↑； 光源类型：弧层厚度，温度分布： 弧层越厚，自吸越严重。 一般光源，中心温度＞边缘温度，有自吸； ICP 中心温度＜边缘温度，无自吸。 3-3 原子发射光谱仪器 激发光源 分光系统 观测系统 3-3-1 激发光源 作用：提供使试样中被测元素蒸发解离、原子化和激发所需要的能量。 要求：有足够的蒸发原子化和激发的能力。灵敏度高，稳定性好，光谱背景小，结构简单，操作安全。 常用的激发光源：火焰、电弧光源、电火花光源、电感耦合等离子体光源（ICP）等。 1.直流电弧 直流电作为激发能源，电压150 ～380V，电流5～ 30A； 两支石墨电极，试样放置在一支电极(下电极)的凹槽内； 两电极通电，电极尖端被加速的热电子烧热，点燃电弧，电极相距4 ～ 6mm；阳极斑温度可达3800K 直流电弧的分析性能 1.电极温度高，有利于试样蒸发，绝对灵敏度很高 2.电弧温度（激发温度）较低，因弧焰半径大，电流密度低。 3.除用炭电极产生氰带光谱外，通常背景比较浅。　 4.测定结果重现性差。 5.谱线容易发生自吸。　　 应用: 常用于定性分析以及矿石、矿物难熔物质中痕量组分的定量测定。 2.低压交流电弧 工作原理：交流电源通过高频变压器升压（达10KV），采用高频引燃装置点燃电弧，在每一交流半周时引燃一次，保持电弧不灭； 分析性能： 1.电弧温度高（6000K～8000K），激发能力强； 2.电极温度稍低，蒸发能力稍低； 3.电弧稳定性好，使分析重现性