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第四章 浸出液中金属的提取 主讲人：刘金辉 教授 在溶浸采矿中，经过浸出，矿石中的有用组分进入浸出液中，有用组分的含量均较低。为了获得合格的产品，必须进行铀的提取。 浸出液中有用组分的提取，其实质是创造条件使溶液中各种离子不稳定，通过一定的工艺手段，使有用组分和混在一起的有害杂质分开，并予以清除。这些手段包括加入某种试剂，铁、锌等置换，离子交换树脂吸附，活性炭吸附，溶剂萃取或者对电极施加电压通以电流等。 第一节 铀的提取 一、概述 从铀的浸出液中提取铀的方法有化学沉淀法、离子交换法和有机溶剂萃取法。 化学沉淀法存在生产工序多，工艺复杂，生产效率低，化学试剂和材料消耗量大，回收率低及化学浓缩物中铀含量不高(一般20％～40％)等缺点，工业生产中已被离子交换法和有机溶剂萃取法所代替。 离子交换法（树脂吸附法） 它是浸出液中某种离子与固体离子交换剂（树脂）的可交换离子之间的化学置换过程。 优点： ① 选择性好。能获得纯度较高的铀化学浓缩物； ② 既可从清液中提取铀，也可从矿浆中提取铀，很适用溶浸采铀法吸附； ③ 离子交换树脂能反复使用； ④ 化学试剂和材料消耗量少； ⑤ 吸附尾液可返回使用。 有机溶剂萃取法（萃取法）。 它是用一种与水不相混溶的有机溶剂与含铀的浸出液相互接触，将浸出液中的铀提取到有机溶剂中，与浸出液中的杂质分开，以达到提取和纯化铀的目的。 只适用于清液、富液和杂质含量低的浸出液。 二、离子交换树脂 离子交换树脂是一种含有活性基团(又称官能团)能与其他物质进行离子交换的高分子聚合物。按其基团性质可以分为阳离子和阴离子交换树脂；按基团酸碱性强弱，又可分为强酸性、弱酸性、强碱性、弱碱性四类。见图(4.1)。 离子交换树脂的活性基团（如-SO3H+，-COO-H+，-N+(CH3)3Cl-）可交换离子如H+或Cl-与浸出液中相应的阳离子或阴离子发生交换反应，树脂上可交换的离子转入溶液中，直到树脂吸附达到饱和为止，用淋洗剂淋洗达到饱和的树脂，经过转型返回使用。 树脂的类型是指树脂母体的基团，如苯乙烯型树脂的母体是苯乙烯。 三、离子交换树脂吸附铀的化学机理 1．浸出液中铀的存在形态 铀在水溶液中通常呈铀酰离子(UO )状态存在，它能与多种阴离子结合成多种铀络合离子和络合物，如[UO2Cl]+,UO2Cl2，[UO2(SO4)2]2-，[UO2NO3]+,UO2(NO3)2，[UO2(CO3)2]2-，[UO2(CO3)3]4-，[UO2(SO4)3]4-，UO2SO4等。 硫酸浸出液中，铀存在形式以[UO2(SO4)3]4-为主，其次为[UO2(SO4)2]2-，UO，UO2SO4极少。 碳酸盐浸出液中，铀存在形式以[UO2(CO3)3]4-为主，[UO2(CO3)2]2-次之。 2．离子交换树脂吸附机理 用硫酸浸出时，硫酸浸出液中的阴离子，除铀酰络离子外，还有硫酸根、硫酸氢根及钼、磷、砷、铁、钒等络阴离子，这些阴离子都有可能被树脂吸附，但这些阴离子除钼以外，对树脂的亲合力都比铀酰络阴离子小，所以，在吸附过程中得到分离。 201×7型阴离子交换树脂吸附硫酸浸出液中的铀的反应式： 2R4NX＋[UO2(SO4)2]2- (R4N)2UO2(SO4)2＋2X- 4R4NX＋[UO2(SO4)3]4- (R4N)4UO2(SO4)3＋4X- 式中： X——树脂上的可交换离子，如NO，Cl-。 碳酸盐浸出液中，铀主要以铀酰离子形式存在，仍可用201×7型阴离子交换树脂吸附铀，反应式为： 2R4NX＋[UO2(CO3)2]2- (R4N)2UO2(CO3)2＋2X- 4R4NX＋[UO2(CO3)3]4- (R4N)4UO2(CO3)3＋4X- 反应有如下特点： ① 树脂上的阴离子和浸出液中的铀酰络阴离子是以化学当量进行交换的； ② 反应是可逆的。当交换达到动态平衡时，则从浸出液进入树脂和从树脂转入浸出液的铀酰络阴离子的量相等，此时树脂吸附达到饱和。淋洗和转型后，树脂又恢复吸附能力。 酸性浸出液中影响树脂吸附的六个因素： (1)硫酸浓度和pH 值 随着溶液酸度增加，树脂吸附铀容量下降，主要是HSO竞争的结果。 (2)铀浓度 随着铀浓度的增加，树脂吸附容量也增加，但浓度过高，不宜用树脂离子交换法。 (3)铁的含量 铁在浸出液中，Fe(Ⅱ)不被吸附，Fe(Ⅲ)形成硫酸盐络合阴离子，其先被树脂吸附，后逐渐被铀置换，故铁的存在对铀的吸附影响不大。 (4)钼的影响 在硫酸溶液中，钼可形成络阴离子或钼酸根离子，容易被阴离子交换树脂吸附，使树脂吸附