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第六章 香豆素和木脂素 第一节 香豆素 香豆素(coumarins) 在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯， 是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然化合物。因早期从植物Coumarouna odorata的种子（香豆）中得到，具有新刈干草香气而得名。 图6-2 目前，已经发现的天然香豆素类化合物1200多个，是天然药物成分的一个重要类群。 香豆素类广泛分布在高等植物中，极少数来自微生物（如黄曲霉素、假密环菌等）及动物。 富含香豆素的植物有伞形科、芸香科、菊科、木犀科等。中药白芷、前胡、蛇床子、茵陈、补骨脂、秦皮等都含有香豆素类成分。植物体内，香豆素类成分可分布于花、叶、茎、皮、果（种子）、根等各部位，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。 香豆素类成分具有多方面的生理活性，是一类重要的中药活性成分。如，秦皮中七叶内酯和七叶苷是治疗细菌性痢疾的主要成分；茵陈中滨蒿内酯、假密环菌中亮菌甲素具有解痉、利胆作用；蛇床子中蛇床子素可用于杀虫止痒；补骨脂中呋喃香豆素类具有光敏活性，用于治疗白斑病；前胡中的香豆素具有血管扩张作用；某些双香豆素具有抗维生素K样作用，可作为抗凝血药物； 胡桐（Calophyllum lanigerum）中香豆素(+)calanolide A是强大的HIV-1逆转录酶抑制剂，目前正作为抗艾滋病药物进行研制。 一、香豆素的结构与分类 香豆素类化合物的基本母核为苯骈α-吡喃酮的结构，大多香豆素类成分只在苯环一侧有取代，也有部分香豆素在α-吡喃酮环上有取代。常见的有-OH，-OCH3，异戊烯氧基及其衍生物等。在α-吡喃酮环一侧，3，4位均可能有取代，常见的取代基是小分子烷基、苯基、羟基、甲氧基等。 香豆素类成分的结构分类，主要依据在α-吡喃酮环上有无取代，7-位羟基是否和6，8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行，通常将香豆素类化合物分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素四类。 （一）简单香豆素类(simple coumarins) 简单香豆素是只在苯环一侧有取代，但7-位羟基未与6或8位取代基形成呋喃环或吡喃环的香豆素类。 表6－1 常见简单香豆素化合物 名称 母核结构 主要存在的中药 伞形花内酯(umbelliferone) 七叶内酯(aesculetin) 七叶苷(aescutin) 东莨菪素(scopoletin) 东莨菪苷 白瑞香素(daphnetin) 白瑞香苷 白芷内酯(angelicone) 滨蒿内酯(scoparone) 7-OH 6,7-二OH 6-O-葡萄糖苷，7-OH 6-OCH3,7-OH 6-OCH3,7-O-葡萄糖 7，8-二OH 7-O-葡萄糖，8-OH 5-OCH3,6-CO－CH＝C（CH3）2 ，7-OCH3 6,7-二OCH3 软毛独活、黄常山、阿魏 秦皮（大叶白蜡树皮）、续随子 同上 东莨菪根、颠茄、药薯 东莨菪根 瑞香 瑞香 白芷、香独活 滨蒿、茵陈 （二）呋喃香豆素(furanocoumarins) 香豆素成分如7位羟基和6或8 位取代异戊烯基缩合形成呋喃环，即属呋喃香豆素。呋喃香豆素类还可进一步根据呋喃环的相对位置，呋喃环是否饱和分为不同的类型。如6，7－呋喃香豆素（又称线形）、7，8－呋喃香豆素（又称角形）以及二氢呋喃香豆素等。 表6－2 常见6,7-呋喃香豆素 名称 母核结构 主要存在的中药 补骨脂素(psoralen) 佛手内酯(bergapten) 花椒毒内酯(xanthotorin) 比克白芷(byak-angelicin) 欧前胡素(imperatorin) 如上结构 5-OCH3 8-OCH3 5-OCH3,8-OCH2CH(OH)C(OH)(CH3)2 8-OCH2CH=C(CH3)2 补骨脂 当归、毒活 牛尾毒活 白芷 白芷 表6－3 常见7，8呋喃香豆素 名称 母核结构 主要存在的中药 异补骨脂素(isopsoralen) 虎耳草素(pimpinellin) 异佛手内酯(isobergapten) 如上结构 5,6-二OCH3 5-OCH3 补骨脂、牛尾独活 牛尾独活 牛尾独活 （三）吡喃香豆素(pyranocoumarins) 与呋喃香豆素类相似，7-位羟基和6或8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环，即属吡喃香豆素。吡喃香豆素