脲酶、硝化抑制剂.docVIP

脲酶抑制剂1.1脲酶抑制剂及其作用原理脲酶抑制剂是对土壤脲酶活性有抑制作用的化合物或元素的总称(Bremner and Douglas, 1971)它通过对脲酶催化过程中扮主要角色的巯基发生作用，从而延缓土壤中尿素的水解速度，减少氨向大气中挥发损失。 一般来说，土壤脲酶的活性都比较强，因此尿素一经施入土壤，通常只需1~7天就可全部转化。当酰胺态氮尿素施入土壤后，它们在土壤脲酶作用下转化为氨，二氧化碳和水。尿素的肥效很大程度上取决于土壤脲酶活性的强弱。前人的研究表明：脲酶是一种分子量约为48万的含镍金属酶，它约有77个甲硫氨酰基，129个半胱氨基，47个巯基(半胱氨酰残基)，其中有4~8个巯基对酶的活性有重要作用。醌类脲酶抑制剂通过对巯基发生作用，有效的抑制脲酶的活性。70年代以来，人们对醌类脲酶抑制剂做了大量研究，实验表明，醌类脲酶抑制剂对于延缓尿素水解，抑制或减少氨气挥发效果很好(陈举鸣，1987；李双霖等，1991；陆欣等，1997)。1999年，B.Manunza等人解释了尿素、氧肟酸、磷酰类脲酶抑制剂(NBPT)竞争脲酶活性部位的机制，认为脲酶抑制剂是通过与尿素竞争脲酶活性部位，使脲酶失去与尿素作用来减缓尿素水解。1.2脲酶抑制剂的种类表1脲酶抑制剂的种类及化学名称 Table 1 Category and chemical name of urease inhibitors脲酶抑制剂 化学名 HQ 氢醌 NBPT/NBTPT N-丁基硫代磷酰三胺 NBPTO/NBPO N-丁基硫代磷酰胺 NBPO 硫代磷酸三酰胺 PPD/PPA 苯基磷酰二胺 TPT 硫代磷酰三胺 PT 磷酰三胺 ATS 硫代硫酸铵 P-benzoquinone P-苯醌 CHTPT 环已基硫代磷酸三酰胺 CNPT 环已基磷酰三酰胺 HACTP 六酰氨基环三磷* N-halo-2-oxaxolidinone N-卤-2-唑艾杜烯 NN-dihdo-2-imidazolidine NN-二卤-2-咪唑艾杜烯 硫代吡唑类 硫代吡啶类等 脲酶抑制剂主要有无机物和有机物两大类(Bremner and Douglas, 1971)。无机物主要是分子量大于50的重金属化合物如Cu、Ag、Co、Ni等元素的不同价态离子；有机化合物包括对氨基苯磺酰胺、酚类、醌及取代醌类、酰胺类化合物及其转化物等(Bremner and Douglas, 1971; Bundy and Bremner,1973; Martens and Bremner, 1984; MaCarty et al., 1990)1.3国内外脲酶抑制剂的研究进展20世纪30年代，Rotini报道了土壤脲酶的存在，40年代Cornad指出将某些物质施入土壤可以抑制脲酶活性，延长氮肥的有效期。到60年代对与脲酶抑制剂的研究开始，到1971年Bromner等人从130多种化合物中筛选出效果较好的脲酶抑制剂为苯醌和氢醌类化合物。Bundy等(1973)的实验表明苯醌的效果最好。进入80年代，国际上已开发了近70种有实用意义的脲酶抑制剂，主要包括醌类、多羟酚类、磷酰胺类、重金属类以及五氯硝基苯等。1996年春，美国IMC-Agrotain公司以Agrotain商标在市场上销售。Agrotain是固体尿素和硝铵尿素液体肥料的添加剂，其活性成份是NBPT(浓度2%以上)，溶剂是含10%N-甲基吡咯烷酮及无毒害的惰性缓冲溶液(Pedrazzini and Fillery )。在土壤中该产品降解成N、P、S等各种营养成分,其推荐使用量是0.45kg hm2。该产品主要应用于播种前，尿素或其它含尿素肥料表施,也可用于追施、侧施、喷施和其它播种后施用。但是，该产品不能雨前施用,一旦降雨超过20mm，抑制剂的作用将大大降低。NBPT在那些作物产量潜力高、土壤氮的水平低、土壤和环境条件都对氨的挥发损失有利的土壤上与氮肥配合施用将达到最好的效果(HendricksonLL,1987; Keerthisinghe,1995)。脲酶抑制剂NBPT能够有效的降低表施尿素或含尿素肥料的挥发损失，但是在作物增产上表现并不稳定(LeeJaeHong,1999, Grant,1999)目前Agrotain的使用主要集中在美国 ,其中施用作物主要为玉米。 HQ(氢醌)的研究和应用主要集中在我国，80年代初，中国科学院沈阳应用生态研究所首先进行了系统研究。以周礼恺、张志明为代表的土壤酶学工作者对氢醌对尿素的水解、氨的释出和挥发、硝化、反硝化、生物固持作用以及HQ和硝化抑制剂DCD在尿素氮行为的协同作用、作物产量、环境效益评价等方面做了大量系统的实验室培养和田间实验(Zhao 1993，Chen,1998，陈利军等，199