- 1、本文档共26页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
铜系催化剂应用综述[精选]
铜系催化剂应用综述
医药化工学院 化学工程与工艺专业 学生:陈立峰 陈峰 舒文强 陈灵 指导老师:
摘要
铜作为催化剂, 具有价格低廉、毒性低等优点, 此外, Cu物种比较温和而且配体简单, 正因为如此, 应用Cu 盐进行催化化学反应是目前非常热门的一个领域。以下介绍Cu催化剂应用的研究与新应用。
关键词 铜系催化剂 合成甲醇催化剂 铜系催化剂热分析 铜系催化剂热相分析
1 铜系催化剂的各方面应用
2.1 Cu 催化交叉偶联反应
2.1.1 Ullmann 反应
早期的Ullmann 反应局限于卤代芳烃和芳基亲核化合物( 如芳胺、酚类、硫酚类等) 之间的偶联. 尽管实际起作用的是一价铜络合物, 在反应中人们通常使用过量的铜粉. 反应的温度通常高达200℃ , 反应的后续处理困难, 反应产物复杂, 反应的产率也不高. 尽管如此, 由于在早期人们没有其它
办法来实现亲电性sp2 碳与亲核试剂之间的直接偶联,Ullmann 反应仍然被合成工作者大量使用.
1998 年, 马大为等报道了卤代芳烃与A-氨基酸之间进行偶联得到N-芳基-A-氨基酸的反应. 这一反应使用CuI作催化剂, 溶剂为DMA, 反应条件较为温和. 利用该反应, 他们合成了重要的医药试剂Benzolactam-V8.
2001 年, 马大为等又将上述催化体系应用到B-氨基酸的芳基化中, 同样取得了很好的结果(Eq. 1) . 他们发现B-氨基酸也可以加速反应的进行, 其机理类似于A- 氨基酸的芳基化过程. 利用这一反应, 他们成功地合成了SB-214857.
(1)
Buchwald 研究组最终找到了一种通用、温和、简单, 而且高效的碳、氮偶联方法. 使用该
方法, Buchwald 等高产率地合成了一系列的芳香胺、脂肪胺、酰胺以及吲哚等芳基化产物. 作为一个成功的例子, 下面的成环反应可以使用CuI 作为催化剂, N, Nc-二甲基乙二胺作为辅助配体, 通过分子内的胺芳基化来实现( Eq. 2) . 该反应
可在室温下进行, 产率很高.
(2)
同时, 他们还发现该催化体系有很好的选择性. 在单取代酰基肼的氮芳基化中, 以叔丁氧甲酰肼为底物和间位和对位取代的碘苯进行的反应时, 只是得到N-芳基化合物A,而苯甲酰肼和邻位取代的碘苯进行反应时, 得到的是Nc-芳基化合物B ( Eq. 3)
(3)
Buchwald 等最近将这一催化体系应用到碳、卤偶联化合物的制备. 他们发现以下的反应可以高效地将芳烃或者烯烃的溴化物转化为碘化物( Eq. 4 .
(4)
Cuny 等使用( CuOTf) 2PhMe 作为催化剂制备了具有生物活性的2-羟基-2c甲氧基二苯基醚(Eq. 5) . 他们还应用该反应简捷地合成了有助于神经生长的药物verbenachalcone.
(5)
Venkataraman[ 46] 报道了CuI 催化的碳-硒交叉偶联反应( Eq. 6) . 该反应使用CuI 和2, 2c- 联喹啉亚铜作为催化体系, 以叔丁基钠( 对于富电子的芳香碘) 和碳酸钾( 对于贫电子的芳香碘) 作为碱, 合成了十八种的碳) 硒化合物, 最高的产率达到92%.
(6)
2.1.2Stille 反应
Stille 反应通常是由钯催化的芳基锡化合物与芳基卤代物之间的交叉偶联反应. 目前该反应已经广泛地被应用在有机合成中, 用于制备各种不对称的芳香交叉偶联产物.由于锡烷化合物对于水汽和空气都是稳定的, 并且对很多的官能团表现出化学惰性, 因而它们应用范围很广. 同时, 由于Stille 反应中生成不溶的锡盐类, 所以可以很容易实现目标产物与副产物的分离.尽管Stille 反应通常由Pd 来催化, Roth 等。最近发现添加少量的CuI 可以明显地提高Stille 反应的产率( Eq. 7) .这一结果暗示了使用Cu 来催化Stille 反应的可能性(Table1)
(7)
(Table1)
最近的研究发现, 单独使用铜替代昂贵的钯试剂的确可以成功地催化Stille 反应. Liebeskind[ 2] 用噻吩甲酸铜作催化剂在0 ℃ 到室温的条件下成功地得到了16 种交叉偶联产物.Kang 等[ 4] 则使用更加稳定而且便宜的CuI 作催化剂, 在NMP 配体和等当量的NaCl 的辅助下, 高产率地制备了一系
列交叉偶联产物( Eq. 8) .Kang 等[ 5] 还将他们的反应方法进行改进使用到固相高聚物载体体系, 不仅得到了理想的产物, 而且使得反应产物的分离变得更加简单(Eq. 9) .
(8)
(9)
2.1.3Suzuki 反应
Suzuki 反应是在钯的催化下, 使用有机硼酸作为亲核基团与卤代芳香化合物进行的碳) 碳
您可能关注的文档
- 铁的化学性质[精选].ppt
- 铁的氢氧化物与盐[精选].doc
- 铁的氧化物[精选].ppt
- 铁的重要化合物[精选].ppt
- 铁的重要化合物教案[精选].doc
- 铁皮石斛上海推广案[精选].ppt
- 铁矾土做造渣化渣剂[精选].doc
- 铁矿三率最低指标[精选].doc
- 铁矿石价格模拟谈判策划书[精选].doc
- 铁矿石基础性能研究[精选].doc
- (4篇)XX区抓党建促基层治理培训心得体会汇编12.docx
- 汇编1154期-在培训班上的讲话汇编(3篇).doc
- 汇编1173期-专题党课讲稿汇编(3篇)112.doc
- 汇编1076期-主题党课讲稿汇编(3篇).doc
- 汇编1177期-学习心得体会汇编(3篇)112.doc
- (6篇)党和国家机构改革心得体会汇编.docx
- 汇编1166期-坚定理想信念、全面从严治党、担当作为专题党课讲稿汇编(3篇)112.doc
- 汇编1174期-专题党课讲稿汇编(3篇)112.doc
- 教育13期-主题教育学习心得体会、研讨发言材料参考汇编(3篇).doc
- 汇编1458期-心得体会研讨发言提纲参考汇编(3篇)123.doc
最近下载
- 高桩码头标准化建设成果图集.pdf VIP
- 施工管理标准化图集最终版.pdf VIP
- 包装设计智慧树知到期末考试答案章节答案2024年浙江艺术职业学院.docx
- 2025年河南交通职业技术学院单招职业倾向性测试题库(考点梳理).docx VIP
- 胃肠外科“三基”考试卷含答案.doc
- 深入学习贯彻中央八项规定精神学习研讨发言材料.docx VIP
- 2022年汽车修理工(技师)证考试题库汇总(含真题和典型题).docx
- 52号令 水利工程质量管理规定 20230130.pdf VIP
- 供电营业规则复习试题附答案.docx
- 2025年中央八项规定精神学习教育党课讲稿+以学习教育为契机,深入贯彻中央八项规定精神.doc VIP
文档评论(0)