06立体化学基础：手性分子精品课件.ppt

2、两个相同手性碳原子的化合物 A和B互为对映异构体；C与A、B为非对映体；C和D为同一化合物，是内消旋体。 2R,3R 2S,3S 2R,3S D A B C 环丙烷衍生物 有对称面，没有旋光性 没有对称面，有旋光性 有旋光性 有旋光性 3.5 无手性碳的对映异构体 一、环状化合物的立体异构 二、其它不含手性碳原子的化合物的对应异构 1）联苯类 2）丙二烯类 * * 第六章 立体化学基础 同分异构 构造异构 立体异构 构象异构 构型异构 顺反异构 对映异构 分子中由于原子或基团连接顺序不同而产生的同分异构体。 构造异构体(Constitutional isomers) 分子中的原子或基团具有相同的连接方式，但在空间的排布方式不同导致的同分异构体。 立体异构体(Stereoisomers) D-(-) 有杀菌作用 L-(+) 无药效 Z-R（有药理活性） d- 异构体 有强兴奋作用 l- 异构体 抗兴奋作用 3.1 手性与对映体 一、手性 实物与镜像不能重合的现象 手性 是物质具有旋光性和对映异构现象的必要条件。 二、手性分子和对映体 3.1 手性与对映体 2、手性碳原子：连有四个不同的原子或基团的碳原子。 含一个手性碳原子的化合物只有一对异构体。 1、手性分子：不能与其镜像重叠的分子称为手性分子。互为镜像的两个分子称为一对对映异构体。 三、判断手性的方法 1、是否有对称因素(对称面 σ, 对称中心 i ) 具有对称面的分子无手性 对称面：假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是分子的对称面 三、判断手性的方法 平面分子无手性 1、是否有对称因素(对称面 σ, 对称中心 i ) 对称面：假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是分子的对称面 具有对称中心的分子无手性 对称中心：若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离的直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。 指出下列化合物的对称面或对称中心： 2、是否有手性碳原子。有一个手性碳，就有一对对映体。 练习：下列化合物中有无手性碳原子？用星号标出。 * * * * 2、偏振光 3.2 旋光性 1、普通光线 光可以在垂直于光的前进方向上的任何平面内振动 一、偏振光和旋光性 3、旋光性 物质使偏振光振动方向发生偏转的性质之称为旋光性 普通光线通过尼克尔棱镜后光线的振动只能有一个方向（与棱晶晶轴平行），成为偏振光。 二、旋光仪和比旋光度 1、旋光仪 3.2 旋光性 2、旋光度和比旋光度 (1)旋光度：偏振光通过某旋光性液体物质或溶液后偏振光偏转的角度。上例中该物质的旋光度为40° (2)比旋光度：由于物质的旋光度受物质的浓度、盛液管的长度、温度及所用光的波长等影响，所以规定物质在室温、浓度为1g/cm3、样品管为1dm、光源为钠光（589.3nm)时测得的旋光度为比旋光度。 则旋光度与比旋光度的关系为： 如：肌肉乳酸 发酵乳酸 使平面偏振光向左旋的为左旋体，用“（–）”或“ l”表示。 使平面偏振光向右旋的为右旋体，用“（+）”或“d”表示。 1、对映体 含有一个手性碳原子的两种立体异构体互为镜像关系，因此互称为对映异构体，简称对映体。 3.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 2、含有一个手性碳原子的化合物只有一对对映体。 3、对映异构体的性质 1）对映异构体的物理性质除旋光性质外完全相同（旋光度数值相同，方向相反） 2）对映异构体的化学性质除某些生化反应外基本相同，如在手性环境的条件下(如手性试剂、手性环境、手性催化剂的存在下)会表现出某些不同的性质。 4、外消旋体 两种对映异构体的等量混合物没有旋光性，成为外消旋体。如等量的左、右旋乳酸混合既得到外消旋的乳酸。 等量混合，没有旋光性。 外消旋体通常用dl表示。也用（±）表示 5、构型表示方法----费歇尔投影式 1）把碳链纵向排列 2）把与手性碳原子结合的横向的两个键摆向自己，竖向的两个键摆向纸后 3）按上述规则把固定下的模型投影到纸面上，两条直线的交叉点即为手性碳原子, 所得投影式即为费歇尔投影式 横线上的两个基团指向纸平面前方 竖线上的两个基团指向纸平面后方 费歇尔投影式只能在平面内旋转180°，而不能离开平面旋转180°，也不能在平面内旋转90°，否则就会变为它的异构体 B 6. 构型命名 1) D,L命名法 以D-(+)-甘油醛为标准物，规定碳链处于垂直方向，C2-OH处于右侧的为D-构型。 1970年IUPAC建议对对映异构体采用R、S命名，