3-色谱法在精细化工中的应用精品课件.pptVIP

上页 下页 目录 返回 第3章 色谱法在精细化工中的应用 3.1 色谱法基本概念 3.2 气相色谱法 3.3 高效液相色谱法 3.4 薄层色谱法 本章教学要求 了解色谱法特点、分类和作用 ; 掌握色谱理论的基础 了解气相色谱仪的工作过程和部件 熟悉气相色谱分离条件的选择 掌握高效液相色谱的分离原理和分离类型 熟悉薄层色谱的特点和分析应用 一、色谱法概述 色谱法是一种分离技术，是混合物最有效的分离、分析方法。 试样混合物的分离过程也就是试样中各组分在称之为色谱分离柱中的两相间不断进行着的分配过程。 3.1 色谱法基本概念 1. 概 述 分配过程中其中的一相固定不动，称为固定相；另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相。 俄国植物学家茨维特在 1906年使用的装置： 色谱原型装置，如图。 3.1 色谱法基本概念 当流动相中携带的混合物流经固定相时,其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中流出。（多次萃取） 3.1 色谱法基本概念 与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。 两相及两相的相对运动构成了色谱法的基础。 3.1 色谱法基本概念 (1)气相色谱：流动相为气体（称为载气）。 按分离柱不同分为：填充柱色谱和毛细管柱色谱; 按固定相的不同又分为：气固色谱和气液色谱 3.1 色谱法基本概念 二. 色谱法分类 (2)液相色谱：流动相为液体（也称为淋洗液）。 按固定相的不同分为：液固色谱和液液色谱。 离子色谱：液相色谱的一种，以特制的离子交换树脂为固定相，不同pH值的水溶液为流动相。 (3)其它色谱方法： 薄层色谱和纸色谱：比较简单的色谱方法 凝胶色谱法：测聚合物分子量分布。 超临界色谱: CO2流动相。 高效毛细管电泳: 九十年代快速发展、特别适合生物试样分析分离的高效分析仪器。 3.1 色谱法基本概念 （1）分离效率高：复杂混合物，有机同系 物、异构体。 （2）灵敏度高：可以检测出μg.g-1(10-6)级 甚至ng.g-1(10-9)级的物质量。 （3）分析速度快：一般在几分钟或几十分 钟内可以完成一个试样的分析。 3.1 色谱法基本概念 3. 色谱法的特点 （4）应用范围广： 气相色谱：沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析。 液相色谱：高沸点、热不稳定、生物试样的分离分析。 3.1 色谱法基本概念 不足之处： 被分离组分的定性较为困难。 3.1 色谱法基本概念 3.1.2 色谱理论 色谱分离过程的热力学和动力学问题; 影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径; 柱效与分离度的评价指标及其关系; 组分保留时间为何不同，色谱峰为何变宽; 两种色谱理论：塔板理论和速率理论。 一. 色谱理论需要解决的问题 3.1 色谱法基本概念 在色谱分析中，当流动相携带样品通过色谱的固定相时，样品分子与固定相分子之间发生相互作用，使样品分子在流动相和固定相之间进行分配。经过一定的距离后，由于反复多次的分配，使原本性质差异很小的组分之间也可以得到很好的分离。 二. 色谱分离原理 3.1 色谱法基本概念 1、分配系数（ partion factor） K 三. 分配平衡 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程叫做分配过程。在一定温度和压力下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度(g/mL) 之比，称为分配系数，用K 表示。 3.1 色谱法基本概念 分配系数是色谱分离的依据，与组分和固定相的热力学性质相关，随柱温而变化，与两相的体积无关。在液相色谱中，分配系数还决定于流动相性质。 一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢； 试样一定时，K 主要取决于固定相性质； 每个组份在各种固定相上的分配系数 K 不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 试样中的各组分具有不同的 K 值是分离的基础； 某组分的K= 0时，即不被固定相保留，最先流出。 Question 1 如何理解分配系数？ 3.1 色谱法基本概念 2、分配比（ partion radio） k 在实际工作中，也常用分配比来表征色谱分配平衡过程。分配比是指，在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比：