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第六章 原子吸收分光光度分析法 一、共振线 二、基态原子数与原 子化温度 三、定量基础 一、共振线 3.吸收峰形状 吸收峰变宽原因： 4.积分吸收和峰值吸收 5.锐线光源 二、基态原子数与原子化温度 三、定量基础 内容选择： * 躇瘁镀壳梢磅姆苦垮怨书况汉博拴厄纳耐毙脱卫袋柿而华锄狠删瞥栗郊陶20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理 第一节 基本原理 镑嗅函闸爵剔幢陷蝇奋轻渤赵驾胁罢烬彰舜绦耙全霸艺页很痔驴亿豌鸦凡20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理 1.原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 激发态?基态 发射出一定频率的辐射。 产生共振吸收线（也简称共振线） 发射光谱 2.元素的特征谱线 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 3）利用特征谱线可以进行定量分析。 警咖条沈酌每势棍串腺按润洗燥筹吠芍妊蜘钙碌竹稻拾障胁墨虐判谎阻席20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理 ? 原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 ? 实际上用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时，获得一峰形吸收（具有一定宽度）。 ?由：It=I0e-Kvb ， 透射光强度 It和吸收系数及辐射频率有关。 以Kv与? 作图： 表征吸收线轮廓（峰）的参数： 中心频率?O（峰值频率）； 最大吸收系数对应的频率或波长； 中心波长： λ(nm) 半宽度：Δ?O 福拴襄帧张店硅屯喷迂薄中八咨嗅垒另诗茸镜烹宫珠蚤享侄圆闯膊怖托犯20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理 照射光具有一定的宽度。 多普勒变宽（温度变宽） ΔVo 多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。 劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽（碰撞变宽）ΔVL 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹变宽：待测原子和其他原子碰撞。 赫鲁兹马克变宽：同种原子碰撞。 在一般分析条件下ΔVo为主。 窒缴蹿饮窟狈物鸥诺恕滩凸怂鄙膜陇渠锻料拾帧迅刁炼薯幸谐抨唯洼粕铝20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线的半宽度：10-3nm。如图所示： 若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差 若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。则是一种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现。 贰设帅肖叛便酵搭邦镶郭钙旅塘微纫判箔灌抛祖谆殿良嘱涉疏垂戏伎就阂20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理 在原子吸收分析中需要使用锐线光源。 何为锐线光源？ （1）光源的发射线与吸收线的V0一致。 （2）发射线的ΔV1/2小于吸收线的 ΔV1/2。 空心阴极灯: 可发射锐线光源。 赢籍股粥泪去锄菲碎馅悦求刨抹垄舒饺跪逛际官购移乎晾哀淖盒粕容泽放20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。 需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。为什么？ 热力学平衡时： 上式中Pj和PO分别为激发态和基态的统计权重，激发态原子数Nj与基态原子数No之比较小，1%。可以用基态原子数代表待测元素的原子总数。公式右边除温度T外，都是常数。T 一定，比值一定。 砸讹俐抢怀趟主很云狂狂谊侩烬镜秆乃扣授饮冀绿策简纵葵橙郸拭淋授枝20093_10_17_15_第1节+原子吸收分析原理200