第18章其它含氮化合物讲解.ppt

Other nitrogen containing compounds 其它含氮化合物 Content 18.1 Nitro Compounds 硝基化合物 18.2 Diazo Compounds (I) ------ Diazomethane 重氮甲烷 18.3 Diazo Compounds (II) ------ Aromatic base diazosalt 芳基重氮盐 18.4 Azo compound 偶氮化合物 18.5 Azide 叠氮化合物 18.1 Nitro Compounds 18.1.1 硝基化合物的分类、结构和命名 Classification 分类 Nomenclature 命名 Structure 结构 18.1.2 Physical and spectral properties 18.1.4.1 Reduction 还原反应 18.1.5 亚硝基化合物 18.1.6 Preparation of nitro compounds硝基化合物的制备 18.2 Diazo Compounds (I) Diazomethane 重氮化合物之一：重氮甲烷 18.2.1 Introduction of Diazomethane, and its preparation 18.2.2 Chemical reactions of diazomethane 18.2.3 Carbene and carbenoid 18.2.1 重氮甲烷及其制备 Problem 1： 18.2.3 Carbene and carbenoid 卡宾与类卡宾 18.3 Diazo Compounds (II) Aromatic diazo salt 重氮化合物之二：芳基重氮盐 18.3.1 Introduction 18.3.2 Chemical reactions and usages 18.3.1 芳香族化合物的重氮化反应 18.4 Azo compound 偶氮化合物 18.4.1 芳香族偶氮化合物 18.4.2 脂肪族偶氮化合物 18.4.3 Azo dye偶氮染料 18.5.1 叠氮化合物的制备 18.5.2 性质与用途 18.5.3 氮烯 1961年，Olah(奥拉）将Schiemann反应推广到用于制备芳香氯或溴化物。 Olah Reaction 被卤原子取代的其它方法 Sandmeyer 反应： 用 CuX 做催化剂 Gattermann 反应： 用 Cu 做催化剂 3、被氰基取代 Sandmeyer 反应 Gattermann 反应 或 Gattermann 反应 4、被硝基取代 5、被氢原子取代 次磷酸 用途 ◆ 制备定位关系“矛盾”的芳香族衍生物。 还原脱氨 将-OH, -X, -CN, -NO2等基团引入到苯环的特定位置 18.3.2.2 还原成苯肼 18.3.2.3 偶联反应 In weak acidic, neutral or alkaline solution, diazo salt react with aromatic amines or phenols to form –N=N- like structures. Due to the weak nucleophilic properties of the diazosalt, it attacks highly activated benzyl rings only. 18.4.1 Aromatic azo compound 18.4.2 Aliphatic azo compound 18.4.3 Azo dye 18.4.1.1 制备－－偶联反应 芳基重氮盐进入对位。 弱酸性条件，pH＝4-7，酸性太强，则偶联反应很慢。 若N,N-二烷基芳胺的邻对位存在空间位阻，使二烷基氨基与苯环无法有效共轭时，则不反应。 若对位被占据，则在邻位反应，若邻位亦被占据，则不反应。 1、与 二烷基芳胺反应 2、与芳香族伯胺、仲胺反应 3、与酚类的偶联 弱碱性条件下反应，pH=7-9。 进入酚的对位；若对位被占据，则进入邻位；若邻位被占据，则不