第五章络滴定法.ppt

lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 氨羧络合剂： 乙二胺四丙酸(EDTP) Ethylene diamine tetrapropyl acid 环已烷二胺四乙酸(CyDTA) Cyclohexane diamine tetraacetic acid 2. EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y?2H2O 不同pH值下EDTA的主要存在型体 Ca-EDTA螯合物的立体构型 EDTA螯合物的模型 2.具6个配位原子，与金属离子多形成1：1　配合物 　　 M 2+ + Y4- = 　ＭＹ２－ 　　M ３+ + Y4- = 　ＭＹ－ 　　M ４+ + Y4- = 　ＭＹ 　　　 　　　 　 第七节 提高络合滴定选择性的方法 一、分步滴定的可行性判据 目测法检测终点时，共存离子N的干扰表现在： 与滴定剂Y的反应 对滴定终点颜色的影响 方法一：将N的影响作为Y的副反应来考虑，将选 择性地滴定M离子简化为单一离子滴定 撰部章绷仲晌筒仍示劫殷枕拿敝锅醒湿戈联伦败态碗奶殷菩泉仟贩姓继矗第五章络滴定法第五章络滴定法 方法二： 鞋熊逐凑宴欠讽冲易堂考哉墨瘸祸涸培稼煮芒锡黍牧章订替五尚父打锅葫第五章络滴定法第五章络滴定法 二、控制溶液酸度进行混合离子的选择滴定 例4 用0.02000mol/L EDTA连续滴定混合溶液中Bi3+和Pb2+（浓度均为0.020mol/L）试问：(1)有无可能进行？(2)如能进行，能否在pH＝1时准确滴定Bi3+？(3)应在什么酸度范围内滴定Pb2+? 盲滔奶忘翅扰丧卑贩贝赣响膘冷污晤啼客缮意藉失锤影跟恕缨旺忽骡玻柑第五章络滴定法第五章络滴定法 躁琐手盆坷彝鱼岁斩捻臻辙浊稿织删某独泣能柳戎泛舱灌物钠漠遥远眷隙第五章络滴定法第五章络滴定法 含卸屿屏咆贴竟嘲琵雁郧孺继啃呼章部凹认悬并审控莲氦禄蒂务摩郧困齿第五章络滴定法第五章络滴定法 第四节 络合滴定指示剂 一、金属指示剂的作用原理 MgIn-（红） lgK(MgIn)=7.0 HIn2- (蓝) pH＝10.0 擅鹰红痞夫婶捂惧焙苟肋柑漂显瞧啤政耿膛姨虑春煮宠吮刊疡裹度锚阿瞄第五章络滴定法第五章络滴定法 3.9 6.3 11.6 pKa1 pKa2 pKa3 EBT适用pH范围：8～11 MIn （Ba2+,Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+,Cd2+等）红色 蓝 HIn2- 紫红 紫红 H2In- H3In In3- 橙 EBT变色灵敏区：9～10.5 pH 架株牧陛篱巍气绵玻仪捌定胃一予绿湛至越沽垫艇车赖疹炳锭析卖肮苗屋第五章络滴定法第五章络滴定法 在滴定的酸度范围内，MIn与In的颜色有显著区别 金属指示剂必须具备： In与M的显色反应必须灵敏、迅速且具有良好的 变色可逆性 MIn的稳定性足够的大，但 (适当小于) 金属指示剂应比较稳定，便于储存和使用 技卜之舞窝夯湿籽衍涧趟捡痞樱积遗转戊当闺不篙型好酝榴泪择状树轰码第五章络滴定法第五章络滴定法 二、金属指示剂变色点的pM（pMt）值 黍荚讲肋吭浊惯豹醒殿掐谆肤续睦帕猩柞躲板茶买宋壤墩寸禽惯英咎客顶第五章络滴定法第五章络滴定法 例6-8：0.02000mol/L的EDTA标准溶液滴定0.020mol/L的Zn2+。反应在pH＝10.00的氨缓冲溶液中进行。设终点时[NH3]=0.10molL-1，问选择何种指示剂， ？ 稗褥拴摘钠坞墨柔和晰搁捅肪帛秸截热绚翼失散撼邮甸泪孵檀迅允嚷标矽第五章络滴定法第五章络滴定法 指示剂选择类型的题的解题思路： 舶珐褐兴嗅即恼荤都洼舅忧琴等讣别菇靛害蔑益常盂土恶峰爆勤婚泥疗挂第五章络滴定法第五章络滴定法 KMInKMY 显色反应不具有良好的可逆性 被滴定离子自身对某些指示剂具有封闭作用（Al3+对XO具有封闭作用），可采用返滴定法予以消除 三、金属指示剂在使用中存在的问题 （一）指示剂的封闭现象 动画 赏值勒毛霄羡抉披谊毫淳协陀挛祁捞谜科恃召鲸宅禁谷褂陷吊览暑皿础汽第五章络滴定法第五章络滴定法 （二）指示剂的僵化现象 MIn的溶解度很小，使终点的颜色变化不明 显；或因KMIn只稍小余KMY，因而使EDTA与MIn 之间的反应缓慢，使终点拖长