稀土元素共掺羟基磷灰石纳米粒子制备及生物成像应用.docVIP

（申请士学位论文） 培养单位： 学科专业：材料科学与工程 研究生：指导教师：年月分类号 密 级 UDC 学校代码 10497 学 位 论 文 题 目 稀土元素共掺羟基磷灰石纳米粒子的制备及生物成像应用 英 文 Prepration of rare earth elements co-doped hydroxyapatite 题 目 nanocrystals and its application in bioimaging 研究生姓名 谢云飞 姓名 韩颖超 职称 副研究员 学位 博士 单位名称 武汉理工大学 邮编 430070 申请学位级别 工学硕士 学科专业名称 材料科学与工程 论文提交日期 2016年 5 月 论文答辩日期 2016年5月 学位授予单位 武汉理工大学 学位授予日期 2016年6月 答辩委员会主席 王欣宇 评阅人 王友法 吴庆知 2016年月 独 创 性 声 明本人声明，所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得武汉理工大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 签 名： 日 期： 学位论文使用授权书 研究生（签名）： 导师（签名）： 日期×30~60nm）；80℃合成的HAP:Eu/Gd，当Eu/Gd=2:1.5时，表现出最佳的荧光增强效果，相对单掺Eu样品（HAP:Eu）提高了约150%（394nm激发）。600℃煅烧后，样品整体荧光强度得到大幅提高，且Eu/Gd=2:0.5时表现出最佳的荧光增强效果，相对HAP:Eu提高了约60%，但煅烧造成了晶体团聚和尺寸长大。对于Eu/Gd共掺的荧光增强效应，273nm激发时，6PJ(Gd3+)能级与5HJ(Eu3+)能级间的能量转移起主要作用；394nm激发时，主要是Eu/Gd的合作上转换和连续能量转移的共同作用。 （2）基于共沉淀法制备HAP:Eu/Gd所优化的Eu/Gd比例，又研究了溶胶凝胶法对HAP:Eu/Gd性能的影响。该法中，在450~600℃较低温度下可以制备出稀土共掺的HAP纳米粒子。溶胶凝胶法产物在350nm激发下，主发射峰位于576nm，且与600℃煅烧的沉淀法合成产物（394nm激发，发射峰616nm）的荧光强度相当。该法制备过程中，存在的氧化还原反应所释放出的热量利于稀土离子向Ca(II)位置的扩散，主要处于反演中心。与沉淀法相比，虽然同样带来了颗粒尺寸长大和团聚，但该法可以更加精准控制产物元素比例。 （3）对于沉淀法（80℃）合成的HAP:Eu/Gd纳米粒子，详细研究了其生物安全性、生物降解性能以及体内外的荧光成像能力。结果证实，HAP:Eu/Gd纳米粒子未造成溶血，对L02细胞未表现出毒性，在HepG2细胞内72h的降解率达到约60%，共培养4h后，可以被HepG2肿瘤细胞大量内吞、可实现细胞内荧光显影成像。体内实验证明（腹腔和尾静脉注射），可以实现组织内荧光成像，但易被RES系统清除，集中于肝、脾等，故后续需进行表面改性降低RES系统清除率。 关键词：生物成像，Eu/Gd共掺杂，羟基磷灰石，荧光增强，纳米颗粒 Abstract Early detection of tumor malignancy is the crucial element for efficient treatment of cancer. Nano materials with properties of fluorescence, radioactivity and magnetism are helpful for labeling and early diagnose of cancer