(生物氧化.docVIP

第八章 生物氧化 物质在生物体内进行氧化称为生物氧化(biological oxidation),主要是糖、脂肪、蛋白质等在体内分解时逐步释放能量，最终生成二氧化碳和水的过程。其中有相当一部分能量可使ADP磷酸化生成ATP，供生命活动之需，其余能量主要以热能形式释放，可用于维持体温。 生物氧化中物质的氧化方式有加氧、脱氢、失电子,遵循氧化还原反应的一般规律。物质在体内外氧化时所消耗的氧量，最终产物（CO2，H2O）和释放能量均相同。但生物氧化是在细胞内温和的环境中（体温，pH接近中性），在一系列酶的催化下逐步进行的，因此物质中的能量得以逐步释放，有利于机体捕获能量提高ATP生成的效率。生物氧化过程中进行广泛的加水脱氢反应使物质能间接获得氧，并增加脱氢的机会；生物氧化中生成的水是由脱下的氢与氧结合产生的，CO2由有机酸脱羧产生。体外氧化（燃烧）产生的CO2，H2O由物质中的碳和氢直接与氧结合生成，能量是突然释放的。 第一节 生成ATP的氧化体系 一、呼吸链 代谢物脱下的成对氢原子（2H）通过多种酶和辅酶所催化的连锁反应逐步传递，最终与氧结合生成水。由于此过程与细胞呼吸有关，所以将此传递链称为呼吸链（respiratory chain）。它们按一定顺序排列在线粒体内膜上。其中传递氢的酶或辅酶称之为递氢体，传递电子的酶或辅酶称之为电子传递体。不论递氢体还是电子传递体都起传递电子的作用（2H 2H++2e），所以呼吸链又称电子传递链 (electron transfer chain)。 （一）呼吸链的组成 用胆酸，脱氧胆酸等反复处理线粒体内膜，可将呼吸链分离得到4种仍具有传递电子功能的酶复合体（complex）（表8-1），其中复合体Ⅰ、Ⅲ和Ⅳ完全镶嵌在线粒体内膜中，复合体Ⅱ镶嵌在内膜的内侧（图8-1）。下面以复合体为基础叙述呼吸链电子传递的过程（图8-2）。 1．复合体Ⅰ — NADH-泛醌还原酶 大部分代谢物脱下的2H由氧化型菸酰胺腺嘌呤二核苷酸（nicotinamide adenine dinucleotide, NAD+）接受形成还原型菸酰胺腺嘌呤二核苷酸。复合体Ⅰ将还原型菸酰胺腺嘌呤二核苷酸中的2H传递给泛醌（ubiquinone），泛醌又称辅酶Q（Coenzyme Q，CoQ，Q）。人复合体Ⅰ中含有以黄素单核苷酸（flavin mononucleotide, FMN）为辅基的黄素蛋白（flavoprotein）和以铁硫簇（iron-sulfur cluster, Fe-S）为辅基的铁硫蛋白（iron-sulfur protein）。黄素蛋白和铁硫蛋白均具有催化功能。 NAD+（辅酶Ⅰ，coenzyme I, Co I），Coenzyme Ⅱ Co Ⅱ）是烟酰胺脱氢酶类的辅酶，其结构式如下： NAD+或NADP+分子中烟酰胺的氮为五价，能接受电子成为三价氮。其对侧的碳原子也比较活泼，能进行加氢反应。上述反应是可逆的。烟酰胺在加氢反应时只能接受一个氢原子和一个电子，将另一个H+ 游离出来，因此将还原型的NAD+和NADP+分别写成NADH + H+（NADH）和NADPH+H+（NADPH）。 FMN中含有核黄素（维生素B2），其发挥功能的结构是异咯嗪环。氧化型或醌型的FMN可接受1个质子和1个电子形成不稳定的半醌型FMNH·,再接受1个质子和1个电子转变为还原型或氢醌型FMNH2。 Fe-S含有等量的铁原子和硫原子（Fe2S2，Fe4S4铁硫蛋白中的铁原子可进行Fe2+ Fe3++e反应而传递电子，在复合体Ⅰ中，其功能是将FMN的电子传递给泛醌。 泛醌是一种脂溶性醌类化合物。它有多个异戊二烯（2-甲基丁烯）单位互相连接构成较长的侧链。因侧链的疏水作用，故它能在线粒体内膜中迅速扩散。又因它极易从线粒体内膜中分离出来，故不包含在上述复合体中。人的CoQ侧链由10个异戊二烯单位组成，用CoQ10（Q10）表示。 泛醌接受1个电子和1个质子还原成半醌，再接受1个电子和1个质子还原成二氢泛醌，后者也可脱去2个电子和2个质子被氧化为泛醌。 2．复合体Ⅱ — 琥珀酸-泛醌还原酶 复合体Ⅱ将电子从琥珀酸传递给泛醌。人复合体Ⅱ中含有以黄素腺嘌呤二核苷酸（flavin adenine dinucleotide, FAD）为辅基的黄素蛋白，铁硫蛋白和细胞色素（cytochrome, Cyt）b560。 细胞色素是一类以铁卟啉为辅基的催化电子传递的酶类，均有特殊的吸收光谱而呈现颜色。根据它们吸收光谱不同，将细胞色素分为细胞色素a、b、c（Cyt a, Cyt b, Cyt c）3类，每一类中又因其最大吸收峰的微小差别再分为几种亚类。各种细胞色素的