01化学结构13说课.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * w(M) M M1 M2 M1~M2区间的重量分数= 小于等于M2的重量分数= 全部样品的重量分数= 微分与积分重量分布的关系 0 w(M) M 分子量从零到M的累积重量分数是多少？ M I(M) 右图的纵坐标等于左图的积分面积 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例：2.7克丁羟橡胶用15mL、0.1N的盐酸滴定至等当点，求该橡胶的分子量 解 数均分子量测定方法之二： 核磁共振法 (CH3)3 C C C O O O C O (CH3)3 O x Ph Ph Ph Ph Ph Ph O O O 7 5 3 1 ?(ppm) 端氢 芳氢 端氢 (CH3)3 C C C O O O C O (CH3)3 O x Ph Ph Ph Ph Ph Ph O O O 端氢 芳氢 端氢 (CH3)3 C C C O O O C O (CH3)3 O x Ph Ph Ph Ph Ph Ph O O O 计算关于Mn的数均方偏差值 定义 为多分散系数，用以表示分布的宽度 即为单分布 越大，偏差越大，即分布越宽 称为多分散度 Mw一定大于Mn 例：已知试样A和B的数均分子量分别为2?105g/mol 和5?105g/mol，多分散度均为2.0。现将两种试样按3/7 (w/w) 比例混合，计算混合物的多分散度 解： 天然蛋白质 1.0 阴离子聚合 1.02~1.5 缩合聚合 2.0~4.0 自由基聚合 1.5~3.0 配位聚合 2-40 阳离子聚合 很宽 聚合机理与多分散度 聚合度 分子量 重量 重量分数 x1 M1 W1 w1 x2 M2 W2 w2 x3 M3 W3 w3 ??? ??? ??? ??? xi Mi Wi wi 1.4 分子量分布 （聚合度分布） 总重量=?W 基本假定： 1.假定分布曲线对称于平均分子量，大于、小于平均分子量的样品重量各一半 2.前一级分中所有样品分子量均小于等于后一级分平均分子量 求累积重量分数： 小于等于该级分平均分子量的重量分数之和 Mi-1 Mi+1 Mi M W(重量g） wi I 5000 4 0.04 1 万 8 0.08 2 万 14 0.14 5 万 28 0.28 10 万 24 0.24 20 万 12 0.12 50 万 8 0.08 100 万 2 0.02 ∑Wi= 100 示例 0.02 0.08 0.19 0.40 0.66 0.84 0.94 0.99 小于等于该级分平均分子量的重量分数之和 积分重量分布曲线 全部样品的积分重量分布为1 M I(M) 0.02 0.08 0.19 0.40 0.66 0.84 0.94 0.99 5000 1万 2 万 5 万 10 万 20 万 50 万 100 万 10 50 100万 1 0 M I 分子量在2~5万的重量分数? I4-I3=0.21 分子量在10~20万的重量分数? I6-I5=0.18 分子量在30~40万的重量分数? 0.03 I(M) M 平均密度 0.07?10-4 0.018?10-4 0.003?10-4 已知分子量在2~5万的平均密度为0.07?10?4 ，求该区间重量分数？ 10 50 100万 1 0 I(M) M 已知分子量在10~20万的平均密度为0.018?10?4 ，求该区间重量分数？ 0.02 0.08 0.19 0.40 0.66 0.84 0.94 0.99 5000 1