第一章化学热力学全解.ppt

* * * * 四、燃烧焓 1. 定义 标准压力和指定温度下，1mol物质完全燃烧的等压热效应称为该物质的标准摩尔燃烧焓。 符号： (B,相态,T) ，单位：kJ·mol-1 完全燃烧是指被燃烧的物质变成最稳定的燃烧产物，如化合物中的C变成CO2(g)，H变为H2O(l)，N变为N2(g)，S变为SO2(g)，Cl变为HCl(aq)。 四、燃烧焓 2. 反应标准摩尔焓变 的计算： 即反应的标准摩尔焓变等于反应物的标准摩尔燃烧焓之和减去产物的标准摩尔燃烧焓之和。 四、燃烧焓 例： 求反应CH3OH(l)＋1/2O2(g) = HCHO(g)＋H2O(l)的 解：由公式得： ＝(-726.1)-(-570.7)＝-155.4(kJ?mol-1) 故 查表得： 第三节 化学反应的方向性 一、自发过程 二、熵与熵变 三、吉布斯自由能 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 铁在潮湿的空气中锈蚀； 锌置换硫酸铜溶液铜的反应： 一、自发过程 Zn(s)+ Cu2+ (aq) Zn2+ (aq)+Cu(s) 定义：在一定条件下，不需外力作用，自动进行的过程。 有方向性 可用来做功（自发反应判据） 有一定的限度 （平衡态） 特点： 判据：用有无做功能力作为自发性判断依据。 许多放热反应是自发进行的。例如： = -285.83kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(l) = -55.84kJ·mol-1 H+(aq) + OH-(aq) ? H2O(l) 有人提出焓变作为判据，　　　＜0 自发的化学反应判据是什么？ 但是有些吸热反应也是自发进行的。例如： H2O(l) H2O(g) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) = 178.32kJ·mol-1 = 44.0kJ·mol-1 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的因素。 CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) 冰的融化 许多自发过程有混乱度增加的趋势。例如： 有人提出熵变作为判据，　　 例如: 自发的化学反应判据是什么？ 但是 的反应也有自发的，例如： 熵变只是影响反应自发性的因素之一。 NH3（g）+ HCl（g）= NH4Cl（s） 氯化钾溶于水 二、熵与熵变 熵(entropy)与混乱度：热力学上，熵是体系混乱度大小的量度，用符号“S”表示，是状态函数，是容量性质，具有加和性。 2. 数学表达式：S=f(Ω) ，Ω代表体系的混乱度， 混乱度越大，熵越大。 (一)、熵和熵变 (1) 在0K（绝对零度）时，任何物质完美晶体的熵值规定为零。S0=0 (2) 将纯净晶态物质从0K→TK温度时，熵增加， 其改变量为： ΔS=ST-S0；ST=ΔS（定值） 3、 热力学第三定律 (3) 温度T时，该纯物质的熵称规定熵；在标准压力 p=1×105Pa下，1mol某纯物质的规定熵称标准摩 尔熵。用 表示，单位为：J·K-1·mol-1 同一物质，不同状态有不同熵值，S(g)S(l)S(s)； 同一物态结构相似的物质，分子中原子数目或电子 数目越多，熵值越大； 温度升高，熵值增大； 对于气体而言，压力增大，熵值减小；而对于液、固体，压力对其熵值影响不大。 ※4、 影响熵值因素 (二)、化学反应的标准摩尔熵变 即反应的标准摩尔熵变等于生成物的标准摩尔熵之和减去反应物的标准摩尔熵之和。 NH3（g）+ HCl（g）= NH4Cl（s） 【例】计算下列反应在298.15K时的标准摩尔熵变 （J?K-1?mol-1） 192.8 186.9 94.6 ＝94.6 －（192.8 + 186.9）＝-285.1( J?K-1?mol-1) 0，说明该反应是一个熵值减小的过程 。 热力学第二定律(将在《物理化学》中讲授） 在任何自发过程中，系统和环境的熵变的总和是增加的。 三、Gibbs自由能与自发过程 (一)、Gibbs自由能与自发过程 G----Gibbs函数（Gibbs自由能） G 是状态函数， 单位： kJ.mol-1 定义式 G=H-TS 1. 恒温过程吉布斯自由能增量： ΔG=G2-G1=(H2-TS2)-(H1-TS1) =(