物精典课件化第一章2第一定律.pptVIP

4. 化学反应恒压热与恒容热： (1)相变化过程 相变化过程：一定条件下聚集态的变化过程。如 气体 气化 液化 升华 凝华 液体 固体(?) 凝固 熔化 (T,p) (T,p) (T,p) 固体(?) (T,p) 晶型转化 § 1.6.2热力学第一定律在相变化中的应用 （2）相变热及相变化的?H 定温、定压，W =0 时 相变焓: 蒸发焓: ?vapH m，熔化焓: ?fusH m, 升华焓: ?subH m, 晶型转变焓: ?trsH m 相变热 B(l) B (l) B(g) B(g) ?vap H (T1) = ?H 1 ＋?vap H (T2)＋?H 2 相变焓与温度的关系 式中 ?vap H (T1) = ?vap H (T2)＋ 所以 1 mol水在100℃，101?3 kPa全部气化为水蒸气，试计算此过程的Q，?H。已知水在100℃，101?3 kPa的摩尔气化焓为40?64 kJ·mol?1。 苯在正常沸点353 K时摩尔汽化焓为30?75 kJ·mol?1 苯在101.3 kPa下的熔点为5℃，其摩尔熔化焓 ?fusH m为…… 水在101.3 kPa下的凝固点为0℃，其摩尔熔化焓 ?fusH m为 …..。 例如: 可逆相变 表1.4.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 饱和蒸气压是温度的函数 解：设计变化途径如下： 苯(s) 268.15K 101.3kPa ?fusHm(278.15K) ?fusHm(268.15K) 苯(s) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 268.15K 101.3kPa ?H1 ?H2 例1-8. 已知苯在101.3 kPa下的熔点为5℃。在5℃时，?fusHm = 9916 J·mol?1， ， ，计算在101.3 kPa，t =－5℃下的?fusHm。 （2）相变化过程的?U 由式(1-10）有，W′＝0时 或 ?U＝?H －p(Vβ－Vα） （1-42） 若β为气相，VβVα，则 ?U＝?H－pVβ 若蒸气视为理想气体，则 ?U＝?H－nRT （1-43） ?U＝Qp＋W ?H = ?H’ = 1mol×30.75 kJ·mol = 30.75 kJ ?U = ?U’ = ?H’－p?V = ?H’－nRT = 30.75 kJ－1 mol×8.314 J·K?1·mol?1×353 K= 27.82 kJ 向真空蒸发，pex = 0，故W = 0 因 ?U = Q + W 所以 Q = ?U = 27?82 kJ 解：定温可逆相变与向真空蒸发(不可逆相变)的终态相同，故两种变化途径的状态函数变化相等，即： 例1-11. 苯在正常沸点353 K时摩尔汽化焓为30?75 kJ·mol?1。今将353 K，101?325 kPa下的1 mol液态苯向真空等温蒸发变为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。求此过程的Q，W，?U，?H。 （3）相变化过程的体积功 定温、定压 W＝－p(V?－V?) （1-40） β为气相，α为凝聚相(液相或固相) V? V?，所以 W＝－pVβ 气相为理想气体时 W＝－pVβ＝－nRT （1-41） 例1-12、1 mol水在100℃，101?3 kPa全部气化为水蒸气，试计算此过程的Q，W，?U，?H。 Q = ?H= 40?64 kJ ?U = ?H－?( pV )≈?H－pVg≈?H－nRT = ( 40?64－1×8314×373×10?3) J = 37?54 kJ W = ?U － Q = ?U － ?H 或 W＝ －nRT = －3?10 kJ （1）化学变化过程与反应进度 aA + bB = yY + zZ 可简写成 0 = Σ?BB （1-2） ?B —B的化学计量数 ，量纲一的量，单位为