物精典课件理化学第二三章习题.pptVIP

P90，9 解： 解： 解： 解：设 T2 = 700K，T1= 298K，计算过程如下： p91，23 实验测得水在60℃时的蒸汽压为19.916kPa，试计算水的平均摩尔气化焓以及多大压力下水的沸点为104 ℃。 解: 已知，T1=60+273.15=333.15K p1=19.916kPa 利用，T2=100+273.15=373.15K p2=101.325kPa ln(p2/p1) = (T2 - T1) DHm /(RT1T2) 根据克-克方程， 已知，T3=104+273.15=377.15K ln(p3/p1) = (T3 - T1) DHm /(RT1T3) 根据克-克方程， 解得p3 =117.08kPa p117，1 两种挥发性液体A和B混合形成理想液体混合物，某温度时液面的蒸气总压为5.41×104 Pa, 气相中A的摩尔分数为0.450，液相中为0.650，试求此温度时纯A和纯B的蒸汽压。 解： pA = pAxA ? pA = pA / xA = pyA / xA = 5.41×104×0.450 / 0.650 = 3.75×104 Pa * * pB = pBxB ? pB = pB / xB = pyB / xB = 5.41×104×(1-0.450) / (1-0.650) = 8.5×104 Pa * * p117，2 总压为1.01×106Pa的N2，H2，O2的混合气体，与纯水达到平衡后，形成稀溶液。溶液中三种气体的浓度相等。已知三种气体的亨利常数分别为：kx(N2)=1.199 Pa， kx(H2)=1.299 Pa， kx(O2)=2.165 Pa，问气体混合物的原来组成是多少（以物质的摩尔分数表示）。 解： 根据亨利定律， 根据题意，c(N2) = c(H2) = c(O2) 又n=cV，所以，n(N2) = n(H2) = n(O2) 所以，x(N2) = x(H2) = x(O2) 同理，y(H2) = 0.2786；y(O2) = 0.4643 p117，5 根据实验，298 K时在1000 g水中溶解NaBr的物质的量为n，溶液的体积与n符合如下公式： V/cm3=1002.93+23.189(n/mol)+2.197(n/mol)1/2-0.178(n/mol)2，试求， (1) 溶液浓度为 0.2mol·Kg-1时溶液的体积。 (2) 0.2mol·Kg-1时NaBr的偏摩尔体积。 (3) 0.2mol·Kg-1时水的偏摩尔体积。 解： * * p89,1: 有一绝热、具有固定体积的容器，中间用导热隔板分为体积相同的两部分，分别充以1molA(g)和1molB(g)，两种气体可近似为理想气体且热容均为CV,m,如下图。求 (1)若T1=T2，抽去隔板，系统的?mixS。 (2)若T1=T2，两边为相同气体A，抽去隔板，系统 的?mixS。 (3)若T1?T2，系统达到热平衡时的?S。 (4)若T1?T2，抽去隔板达到热平衡，系统的?mixS。 (5)若T1?T2，两边为相同气体A，抽去隔板达到热 平衡，系统的?mixS。 解： (1) 恒温过程， (2)恒温过程且两边为同种气体，混合前后一样， 1mol A T1 V 1mol B T2 V 1mol A +1mol B T 2V 绝热 恒容 (3) 设平衡时温度为T，系统热力学能(Q=0， W=0)为： (4) 本过程可认为是(3)再加恒T时的混合过程，故熵变为(3)和(1)过程之和，即 (5) 本过程可认为是(3)和(2)过程，故熵变为(3)和(2)过程之和，即 p89，5：已知水在0℃、100kPa下的熔化焓为6.009 kJ·mol-1；冰和水的平均摩尔热容分别为37.6和75.3 J·K-1·mol-1,试计算： H2O(s，5℃ ，100kPa) ? H2O(l，5℃ ，100kPa) 的DH，DS和DG，并说明该过程能否自发进行? 解： 1mol H2O(s) T2=0℃，100kPa 1mol H2O(l) T2=0℃，100kPa DH2, DS2 1mol H2O(s) T1=5℃，100kPa 1mol H2O(l) T1=5℃，100kPa DH, DS DH1, DS1 DH3, DS3 DS1 = nCp,m(s) ln(T2/T1) = 1×37.6×ln(273.15/278.15) = -0.683 J·K-1 DS2 = (nDfusH) /T1 = (1×6009)/273.15 = 21.999 J·K-1 DS3 = nCp, m(l) ln(