第十章-土壤中有机污染物与环境质量环境土壤学全解.ppt

一、有机污染物对生物的影响 动物： 有机污染物可影响土壤动物(蚯蚓)的数量和种类。 如每公顷施用4.5-9.0kg西玛津时，土壤中的无脊推动物数目减少33％-50％，一些捕食螨、蚯蚓、双翅目、鞘翅目幼虫等也受到影响。 一、有机污染物对生物的影响 对人体的健康： 会引起人体的急性中毒、亚急性中毒或慢性中毒。 致癌(DDT、艾氏剂 )、致畴(西维因)、致突变问题。 强化有机污染物迁移、转化的机理研究 注重背景和分离、监测方法的研究 加强复合污染的研究 有机污染物之间构成的复合污染 重金属与有机污染物所构成的复合污染 有机污染物—重金属符合污染研究的重要性 有机污染物-重金属在土壤中相互作用的形式及其特点 有机污染物与病毒微生物构成的复合污染 关注土壤中优势流对有机污染物迁移影响的研究 第四节 土壤中有机污染物的研究进展 以某一种农药在土壤中的迁移转化为例，分析其对土壤环境影响方式和程度。 作业 一、有机污染物在土壤中的吸附与迁移 移动性：土壤中有机物随水分运动的可迁移程度。 (1) 淋溶 (2) 径流 研究方法 1.土壤薄层层析法 2.淋溶法 一些农药在土壤中的移动性 Rt值 移动性能 农药品种 0.00-0.09 移动性很弱 草不隆，枯草隆、敌草索、林丹、甲拌磷、乙拌磷、敌草快、乙硫磷、百草枯、DDT、毒杀芬等 0.10-0.34 移动性弱 环草隆、杀草敏、禾草特、克草猛、克草猛、氯苯胺灵、保棉磷等 0.35-0.64 移动性中等 毒草安、非草隆、扑草通、苯胺磷、伏草隆、草乃敌、甲草胺草达津等 0.65-0.89 移动性强 毒莠定、伐草克、绿草定、2甲4氯，杀草强、2,4-D,地乐酚、除草定 0.89-1.00 移动性很强 三氯醋酸、茅草枯、草芽平、杀草畏、麦草畏、草灭平 二、有机污染物在土壤中的转化 非生物降解 生物降解 水解 光解 (一) 水解 水解是化合物与水分之间发生相互作用的过程，由于土壤体系含有水分，因而水解是有机污染物在土壤中的重要转化途径。 RX+ H2O → ROH +HX 水解作用改变了有机污染物的结构。一般情况下，水解可导致产物的毒性降低，但也有例外，例如2,4-D酯类的水解就生成了毒性更大的2,4-D酸。 水解产物挥发性可能与母体化合物不同，与ph有关的离子化水解产物可能没有挥发性，而且一般比母体更易于生物降解。 吸附催化反应（成为某些农药的主要降解途径）土壤系统中某些水解反应受黏土的催化作用，可能比相应的水体中要快。 水解产物毒性降低; 农药等有机污染物的水解速率主要取决于其本身的化学结构和土壤水的PH、温度、离子强度及其他化合物的存在与否; 通常水解作用随温度增加而增加，而PH与溶液中其他离子的存在对水解反应速率的影响具有双重性。 (二) 光解 吸附于土壤表面的污染物分子在光作用下，将光能直接或间接转移到分子键，使分子变为激发态而裂解或转化的现象。 相比较而言，农药在土壤表面的光解速度要比在溶液中慢得多？为什么呢？ 农药对光的敏感程度是决定其在土壤中的残留期长短的重要因素。 光线在土壤中的迅速衰减可能是农药在土壤中光解速度减慢的重要原因；而土壤颗粒吸附农药分子后发生内部滤光现象，可能是农药在土壤中光解速度减慢的另一重要原因。 有机物在含高C、Fe的粉煤灰上光解速度明显减慢？为什么呢？ 光线在土壤中会迅速衰减; 土壤颗粒吸附农药分子后发生内部滤光作用 。 光解的影响因素 土壤质地：团粒、微团结构影响光的穿透能力和农药分子土壤中的扩散性； 土壤水分：增强农药的移动力性，有利光解； 共存物质：猝灭和敏化作用； 土层厚度：土表1mm处易光解； 矿物组分：黏粒矿物有利于光解。 光解类型 光氧化： 还原脱氯 水解：带酯键或醚键的农药 光异构化： P=S→P-S (三) 生 物 降 解 通过生物的作用效有机污染物分解为小分子化合物的过程； 微生物、高等植物和动物。 其半衰期既决定于农药本身的特点，也与周围的环境因子和生物因子有关，特别是微生物的参与。 例如，氯代烃农药的半衰期约2-5年，但在淹水的条件下土壤微生物的存在可加快农药的分解。 湘江流域农田土壤微生物群体降解林丹的能力。 结果表明，土壤中能以林丹为唯一碳源的细菌数为平均36×104/g干土，稻田淹水84天，林丹降解可达98.4%，若不淹水，84天后只降解了43.5%。 实 例 在田间积水的条件下，林丹的半衰期只有60.1天，降解速率比旱地提高了两倍多。 此外，同类有机物分子结构不同，对其降解性能影响也不同。 如：除草剂 2,4-D（2,4-二氯苯氧乙酸）和2,4,5-T（2,4,5-三氯苯氧乙酸）20天内，2,4,5-T几乎未被降解，2,4-D已降解至剩余