脱砷参考剂技术交流材料(大连).doc

脱砷剂技术交流材料 1、概述 砷化物对炼油、化工和石油化工用的各种催化剂都是十分敏感的毒物。它主要存在于石脑油中，含量可达200ng∕g，炼油厂催化裂化吸收塔尾气中含砷高达1000 ng∕g石油化工厂浓乙烯含砷约500 ng∕g，粗丙烯有时含砷约2000 ng∕g，精丙烯含砷150 ng/g，乙烯丙烯混合物含砷约60 ng∕g。通常以AsH3的形式存在。对于制氢装置，As会使蒸汽转化催化剂中毒，并可被转化炉管，然后缓慢释放出，对下一炉新催化剂造成中毒。在石脑油制氢或合成氨装置中，AS可被COMO加氢催化剂吸收。在聚丙烯装置，As可造成聚丙烯催化剂中毒。中毒的主要机理是As化物吸附于聚合催化剂的Ti活性中心上使催化剂失去活性 砷化物的性质 气体分子组成：As4＝2As2（1073K） 摩尔原子体积（ml）：13.13（S） 熔点：1090K 沸点：889K（升华） 在常温下砷在水合空气中比较稳定，不和稀酸反应，但能和强氧化性酸，如热浓硫酸、硝酸和王水等反应，在高温下和许多非金属作用，主要的反应产物如下： 单质的砷能和绝大多数金属生成合金和化合物，如与碱金属形成形成M3As型的化合物（M=Li/Na/K/Rb/Cs）。当然，As对于我们的聚丙烯聚合催化剂是个毒物，但在工业上也是一种非常有用的物质，如近几年发展起来的Ⅲ－Ⅴ族半导体材料如砷化镓GaAs等就是非常有用的合金。 As在丙烯中主要以AsH3（胂）的形式存在，该物质是一种无色、具有大蒜气味的剧毒气体，其主要物化性质如下： 熔点：156.1K 沸点：210.5K 熔化热（Kj/mol）：18.16 气化热（KJ/mol）：16.74 生成热（KJ/mol）：153.55 密度（沸点时，液体）：1.621 键长（pm）3CuO+2AsH3 Cu3As+As+3H2O 3CuO+2AsH3 3Cu+2As+3H2O 液态丙烯中的砷化氢（AsH3）与氧化铜反应生成砷化亚铜、单质砷，一部分生成新的铜、砷合金，而达到脱除原料中AsH3的目的。 RAS998脱砷剂主要性能指标： 项 目 RAs998新型脱砷剂性能指标 外 观 黑色圆柱型 直径(mm) 3~5 长度(mm) 5~10 堆积密度(kg/l) 1.3 强 度(N/颗) ≥150 砷容(m/m%) ≥10 RAs998新型脱砷剂应用条件： 应用工艺条件 指 标 工 艺 介 质 液相丙烯 压 力(Mpa) ≤6.0 温 度(℃) 常温 空 速(h-1) 3~7 装填高径比 ≥3.5 进口砷含量(ppb) 1000~3000 出口砷含量(ppb) ≤20 指 标 RAs998型脱砷剂 R3—12型脱砷剂 脱砷净化度 20ppb 20ppb 砷容量 10% 10% 脱硫性能 单脱硫时硫容达10% 单脱硫时硫容达10% 比表面积，m2/g 110 80 堆积密度，Kg/L 1.3 1.3 机械强度，N/颗 150 100 RAs998型脱砷剂与R3—12型脱砷剂性能比较 铜系催化剂的制备工艺简述如下： 5、RAs998型脱砷剂工业应用总结 （1）前言 中国石油大连石化公司有机合成厂七万吨/年聚丙烯装置采用国产化的海蒙特（Himont）工艺，原料丙烯主要为大连石化公司生产的炼厂丙烯。由于炼厂丙烯中含有一定的砷化氢，设计中采用脱砷催化剂脱除丙烯中的砷化氢。2003年8月，T704A脱砷床被穿透，砷容已无法满足工艺要求，其出口丙烯中砷化氢含量严重超标，影响了装置的生产负荷、产品质量及催化剂消耗，在这种情况下于2003年9月份装置山东迅达化工有限公司的RAs998型脱砷剂，并于2003年9月29日投用。 （2）RAs998型脱砷催化剂性能 RAs998型脱砷催化剂以氧化铜为活性组分，黑色圆柱状，直径3~5mm，长度5~10mm，堆积密度1.3kg/l，砷容≥10％，强度≥150N/颗。 （3）RAs998新型脱砷剂应用条件 应用工艺条件 指标 工艺介质 液相丙烯 压力（Mpa） ≤6.0 温度（℃） 常温 空速（h-1） 3～7 装填高径比 ≥3.5 进口砷含量（ppb） 1000～3000 出口砷含量（ppb） ≤20 （4）本装置使用的工艺条件 工艺介质 液相丙烯 压力（Mpa） 1.0－2.2 温度（℃） 常温 空数（h-1） 2.5－3.8 装填高径比 13.28 进口砷含量（ppb） 1000~7700 出口砷含量（ppb） ﹤20 5．使用过程及结论 自2003年9月29日RAs998型脱砷剂投入运行以来，截止10月24日，已经处理了8