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  • 2017-02-02 发布于江苏
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PVC结构与介绍 PVC材质性能 聚氯乙烯?(PVC) 1、PVC(polyvinyl chloride)的结构 PVC分子链中含有强极性的氯原子,分子间力大,这使得PVC制品的刚性、硬度、力学性能提高,并且有优异的阻燃性;但其介电常数和介电损耗角正切值比PE大。 PVC树脂含有聚合反应中残留的少量双键、支链和引发剂残基,加上两相邻碳原子之间含有氯原子和氢原子,容易脱氯化氢,导致PVC在光、热的作用下容易发生降解反应。 PVC分子链上的氯、氢原子空间排列基本无序,因此其制品结晶度低,一般结晶度只有5~15%。 分子结构: 2、PVC的性能 ①常规性能:PVC树脂是一种白色或淡黄色的粉末,比重1.35~1.45;PVC制品的软硬度可以通过加入增塑剂的含量来调节,能做出不同软硬度的制品。纯PVC的吸水率和透气性都很小。 溶解性能:聚氯乙烯耐水、浓碱、非氧化性酸、链烃、油和臭氧。氧化性酸(如硫酸、硝酸、铬酸)能腐蚀聚氯乙烯。 聚氯乙烯为极性高聚物,其溶解参数约为9.5。聚氯乙烯能溶于四氢呋喃、环己酮、甲乙酮或丙酮与二硫化碳的混合物,以及四氢糠醇、二恶烷、二氯乙烷、邻二氯苯、甲苯等。聚氯乙烯的溶解性与分子量有很大关系,分子量越大,溶解性越差。通常浮液树脂比悬浮树脂的溶解性差。 ②力学性能:聚氯乙烯分子中含有大量的氯原子,分子极性较大,分子间作用力较强,大分子的敛集程度高,链间距离2.8×10-10m,远较聚乙烯的敛集程度(4.3×10-10m)小,所以聚氯乙烯的拉伸强度、压缩强度较高,硬度刚度较大,而冲击强度、断裂伸长率较小。由此可知,PVC具有较高的硬度和力学性能,而且随分子量的增大而提高,但随温度的升高而降低。PVC中加入的增塑剂含量不同,对力学性能影响很大,力学性能随增塑剂含量的增加而下降。PVC的耐磨性一般,硬质PVC的静摩擦系数是0.4~0.5,动摩擦系数是0.23。 ③热学性能: PVC的线膨胀系数比较小,并具有难燃性,氧指数高达45%以上。 PVC的热稳定性:PVC的热稳定性很差,纯PVC树脂在140℃就开始分解,到180℃就立刻加速分解;而PVC的熔融温度为160℃,因此纯PVC树脂很难用热塑性的方法加工。聚氯乙烯树脂的软化度低,约为75~80℃,脆化温度低于-50~-60℃,大多数制品长期使用温度不宜超过55℃,特殊配方的可达90℃。即使是纯度很高的聚氯乙烯树脂,长期在100℃以上或受紫外线辐射就开始有氯化氢气体逸出。说明其分子结构中存在不稳定的结构。时间越长、降解越多、温度越高,降解速度越快,氧气或空气的存在下降解速度更快。PVC不稳定的原因:PVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在反应中,分子链在增长过程中,会发生链转移反应而生成叔碳原子,与叔碳原子相连的氯原子与氢原子,因电子云分布密度小而键能低,成为活泼原子,很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。若PVC树脂纯属上述的线形结构,而且都是仲碳原子与氯原子结合的,那么,其稳定性是比较好的。但事实上,即使纯度很高的PVC树脂,在100以上就开始分解出HCl,这就说明其分子结构中,仍存在不稳定的因素。造成PVC不稳定结构被认为氯乙烯的自由基引发聚合究其原因,可能是一部分是由引发剂过氧化还原而生成,另外含氧结构可能是因微量氧存在下的聚合反应或由聚合物后氧化而成。[1~7]。 PVC的热降解具有以下重要的热力学特性[1~7]: (1)、降解速率与PVC高分子链的实际结构、增塑剂的种类和用量有关; (2)、降解速率随温度的升高迅速加快; (3)、降解产物HCl对降解本身具有促进作用,是一个自催化反应过程; (4)、氧气或空气加速降解; (5)、FeCl3、ZnCl2、CdCl2等具有Lewis酸性质的金属化合物对PVC降解具有强烈的促进作用。 关于PVC的热稳定性,那主要是一个连锁式脱HCl并使PVC高分子链形成共轭多烯序列的过程。共轭多烯序列是一个生色团,当共轭双键数大于6时,开始变色,而随着共轭双键数进一步增加,颜色随之加深。 图第二章P13 ④电学性能:PVC是一种电性能较好的聚合物,但由于本身极性较大,其绝缘性不如PE、PP,介电常数、介电损耗角正切值、体积电阻率较大,对水等导电物质清河性较大,故电阻较非极性的聚烯烃要小,但仍有较高的体积电阴和击穿电压。PVC的电性能受温度、频率、添加剂的品种影响较大,自身的耐电晕性也不好,一般只适用于低压、低频绝缘材料。聚氯乙烯的极性基团直接附着在主链上,在玻璃化温度以下,偶极链段受到主链原子的限制,不能移动,因而并不产生偶极化作用,可作为室温的高频绝缘材料。作电线绝缘用时,悬浮树脂的点券绝缘性比浮液树脂高10到100倍。降解产生的氯离子的存在会降低电绝缘性。 ⑤环境性能:

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