第十二章 含氮化合物课件精品.pptVIP

注 意 ① 原料必须为芳香伯胺； ② 必须在强酸介质中反应（通常用HCl或H2SO4 ）； ③ 必须在低温下（ 0 ℃ ~5℃ ）进行反应。如果苯 环上具有吸电子基团（-NO2 、-SO3H 、 -COOH） 则可以较高温度（40 ℃~60 ℃）下进行重氮化。 NaNO2 HCl 脂肪伯胺 不稳定；分解 芳香伯胺 低温下较稳定 NaNO2 HCl NH2 N NCl + NaNO2 + - + NaCl + H2O HCl 0 ℃ ~5℃ 一、芳香族重氮化反应 1. 失去氮的反应（取代反应） NaNO2 N NCl + - HCl 0 ℃ ~5℃ NH2 Fe + HCl NO2 HNO3 H2SO4 H+ N NCl + - -H H2O -OH -CN -COOH -Cl -Br -I -F N2Cl + - （或 ） 二、芳香族重氮盐的性质 ① 被羟基取代 用途：在环上特定位置引入OH 基 注意：① 要在酸性条件下进行 ② 要加热（可加速反应，防止与 偶联） OH N2Cl + - + H2O + N2 + HCl OH △ 或 + H2O + N2 + HCl OH △ N2SO4H + - 合成 OH -Br 如： * 第十二章 第十二章：含氮化合物 §1 硝基化合物 §2 胺 §3 重氮和偶氮化合物 第十二章：含氮有机化合物 含氮化合物是一类重要的烃衍生物，主要包括硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物等，它们是制取炸药、染料、医药的重要原料。 分子中含有硝基（-NO2），可看作烃分子中的氢原子被硝基取代后的产物。 分类 R-NO2 脂肪族硝基化合物 Ar-NO2 芳香族硝基化合物 §1 硝基化合物 硝基乙烷 2-硝基丙烷 2-甲基-2-硝基丙烷 对硝基甲苯 2,4,6 -三硝基甲苯 （TNT） CH3CH2NO2 CH3-CH-CH3 NO2 - CH3 CH3-C-CH3 NO2 - - CH3 - NO2 - -NO2 NO2 - CH3 - O2N- Cl Cl-C-NO2 Cl - - 三氯硝基甲烷 硝基化合物的命名与卤代烃类似，以硝基作为取代基，烃作母体。 一、命名与结构 硝基是一个强电负性基团，硝基化合物的极性也较强，具有特性为： ② 受热分解：多硝基化合物有爆炸性 ③ 特殊结构：有很多硝基化合物有强烈的香味，但有毒性。 ① 沸点：分子间的偶极作用力较大，沸点很高。 （比相应卤代烃和 亚硝酸酯高） TNT 炸药 -NO2 NO2 - CH3 - O2N- -NO2 NO2 - O2N- TNB 炸药 m.p. 80.8℃ m.p. 112℃ 如：CH3-NO2 μ=4.3D 1. 脂肪族硝基化合物 ① 还原 常用还原剂：Fe 、 Sn 、 Zn + HCl R-NO2 R-NH2 Zn + HCl R-NO2 + H2 R-NH2 + H2O Ni —— 指含有α-H 的伯、仲硝基化合物能慢慢 溶于NaOH等强碱溶液。 ② 与碱反应（酸性） 叔硝基化合物没有α-H不反应。 R2CHNO2 + NaOH （ R2CNO2 ）Na + H2O - + 仲硝基化合物 二、硝基化合物的化学性质 NaOH O ONa — R-CH=N + H2O R-CH2-N R-CH=N 酸式 O O = O OH — 硝基式（假酸式） 具α-H的硝基化合物在碱的作用下，生成碳负离子，可与羰基化合物发生缩合反应。 由于硝基的吸电子性，使其α-H的脂肪族硝基化合物有一定的酸性，其酸性强弱则随α-碳上取代基增多而增加。 CH3-NO2 1