化学反应速与率化学平衡绪论.ppt

内容 基本要求 1.理解化学反应速率的概念，掌握化学反应速率的表示方法； 2.能够用活化能、活化分子的概念解释浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响； 3.初步了解反应速率理论； 4.掌握化学平衡的概念及外因对化学平衡的影响； 5.熟练掌握有关化学平衡的计算及平衡移动的规律； 6.了解化学反应速率与化学平衡原理在实际生产中的应用。 3.1.2 化学反应速率的表示方法 对任意反应：a A + b B == y Y + z Z，化学反应速率通常以单位时间内反应物或生成物浓度变化的正值来表示。 若用△c(A)表示： 因△c(A)为负值，为保证反应速率为正值，在其前面加一负号。 若以生成物Y表示： 不同物质表示的反应速率之间的关系 由于反应方程式中A、B、Y、Z的计量系数不同，用不同物质表示的反应速率肯定不同，它们之间的关系可表示为： 平均反应速率 瞬时速率 实际上，以上所表示的反应速率为反应时间段△t内的平均反应速率。 瞬时速率：当反应时间间隔趋于无限小dt时的反应速率。用反应物A表示的瞬时速率为： 反应物或生成物浓度—时间曲线 结论： （1）化学反应速率有平均速率和瞬时速率之分，以后提到的化学反应速率均指瞬时速率。 （2）同一反应在同一时刻的反应速率，用不同的反应物或生成物表示时有所不同，其比值等于反应方程式中对应物质的计量系数之比。 3.3 活化能 3.3.1 碰撞理论 活化能 1.有效碰撞 反应速率的碰撞理论认为：反应物分子间的相互碰撞是反应进行的必要条件，反应物分子碰撞频率越高，反应速率越快。但并不是每次碰撞都能引起反应，能引起反应的碰撞只是少数。 分子间有效碰撞的发生必须满足以下两个条件： （1）互相碰撞的反应物分子应有合适的碰 撞取向 ； （2）互相碰撞的分子必须具有足够的能量。 2. 活化分子和活化能 活化分子：具有足够能量、能够发生有效碰撞的分子。 注意： （1）对于指定反应，在一定温度下反应物中活化分 子的百分数是一定的。 （2）单位体积内的活化分子数目与反应物分子总数成正比。 反应的活化能Ea越大，活化分子的百分数就越小，反应进行得越慢；反之，反应的活化能Ea越小，反应进行得越快。 3.3.2 过渡状态理论（活化配合物理论） 以任意反应：AB + C → A + BC为例说明。 （反应物） （过渡状态或活化配合物） （生成物） 也可用能量高低变化示意图来表示上述反应进程，如图3-2所示。 图3-2中，E1、E2和Ec分别表示反应物(AB+C)、生成物(A+BC)和活化配合物(A‥‥B‥‥C)分子的平均能量，△H表示化学反应的反应热。 它们与活化能之间的关系为： Ea，正 = Ec - E1 Ea，逆 = Ec - E2 △H = E2- E1= Ea，正 - Ea，逆 3.2 影响反应速率的因素 内因：化学反应进行得快慢首先决定于反应物的本性，因此不同化学反应的反应速率千差万别； 外因：但对于同一化学反应，由于受到浓度、温度、催化剂等外界因素的影响不同，也会引起化学反应速率的改变。 3.2.1 浓度或分压对反应速率的影响 1. 基元反应（元反应）和非基元反应（非元反应） 元反应或基元反应：由反应物一步直接生成产物的反应。 非元反应或非基元反应：那些分几步才能完成的反应。 2. 元反应的质量作用定律 质量作用定律：元反应的反应速率与元反应中各反应物浓度的计量系数次方的乘积成正比。 对任何一个元反应：a A + b B == y Y + z Z 其反应速率可表示为： 此式称为速率方程，式中k 称为速率常数 c(A)、c(B)为反应物A、B的浓度 反应级数:各反应物浓度项指数之和(n = a + b ) ①质量作用定律只适用于元反应，非元反应的速率方程由实验确定。 ②对于指定反应，速率常数k不随反应物浓度的变化而变化， k与温度、催化剂有关。 ③多相反应中的固态反应物，其浓度不写入速率方程。 ④对于气体反应，当体积恒定时，各组分气体的分压与浓度成正比，故速率方程也可表示为 r = k[p(A)]a [p(B)]b 非元反应的速率方程——经验速率方程 对于非元反应，其反应速率与浓度的关系（即速率方程）必须通过实验来建立，而不能由反应方程式中的计量系数直接写出，此时的速率方程被称作经验速率方程。对任意非元反应a A + b B == y Y + z Z，其经验速率方程常写作： 式中的α、β不一定等于a、b。 3. 反应级数与反应分子数 在任意化学反应速率方程式