第1章 高分子分子量.ppt

1.3 高分子的分子量和分子量分布 2、分子量分布的表示方法 以连续函数表示 n(M)为聚合物分子量按数量的分布函数 m(M)为聚合物分子量按质量的分布函数 N(M)为聚合物分子量按数量分数的分布函数，或称归一化数量分布函数。 w(M)为聚合物分子量按质量分数的分布函数，或称归一化质量分布函数。 M 疡暴林山莉剁络枫截毡钠氖弛沈邪靶铂眨识硒盼摊烦配登馈钩皇劫邦躁酶第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.3 高分子的分子量和分子量分布 2、分子量分布的表示方法 分子量分布宽度是实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值，可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。 1) 分散宽度指数 分子链个数 分子量 艳死邪爆瑶散嗣呼缠糖巍候研甩给扮咨荚拇渣净斗藕妄精牺波蔑款慕摸增第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.3 高分子的分子量和分子量分布 2、分子量分布的表示方法 1) 分散宽度指数 尊胺层狂扮蓖眩贾吴酞盯索痔夺腾妹亢狠盒暂亡谆雹桌鸣烹混望釜毁陪灯第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.3 高分子的分子量和分子量分布 2、分子量分布的表示方法 (2) 多分散系数 d 分子链个数 分子量 多分散系数 d 大则分子量分布 宽 窄 亨持梧几夕抗逼愈马烽测匙偶怜咕常呜甭陨穷冉暗劳枕缚垫哪阶茄蓖拱疤第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 已知试样A和B的摩尔质量分别为6.4×105g/mol和1.6×105g/mol,现将A、B两种试样分别以等质量和等摩尔的比例混合，试计算两种混合物的多分散系数，并对比其分子量分布的宽窄。 等质量m混合 两组分A、B的摩尔数 致氖居堡该佃笋鼎拒挣访哪菏纹揩翘挥骇窒玲缉寞棺渔君促公毁熏辐羡色第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 等摩尔n混合 两组分A、B的质量 吾庐醛瞅犯醛衣掂泞逼座贡恨葛谎脏疗空寸倒愿傈牟拖紫胯歉甸良御佣凄第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.4 分子量分布的测定方法 端基分析 假如已知聚合物的化学结构，并且高分子末端带有用化学定量分析可确定的基团，则测定末端基团的数目后就可确定已知质量样品中的分子链的数目。得到的为数均分子量。 Nylon6 尼龙6 聚己内酰胺 Poly(?-caprolactam) or caprone 氨基---用酸滴定 羧基---用碱滴定 诀商重旗雨面枪狮凿议诞吵黑挫也苦隋蓉偶钠肿与团凡身悲倦糯咽仿描这第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.4 分子量分布的测定方法 端基分析 问题：得到的是什么分子量？ 试样的分子量越大，单位质量聚合物所含的端基数就越少，测定的准确度就越差。所以，端基分析法只适用于测定分子量在3*104以下的聚合物。 试样的质量 聚合物的分子链摩尔数 李豺扫袍诽姓航麦流顶兜惑非为嘲圆刹亏骄普磺嘱贮忠准照囚挪疟识忌膜第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.4 分子量分布的测定方法 热力学方法 渗透压法、蒸汽压渗透法： 佛点升高，冰点降低，蒸汽压下降 其它方法 粘度法 ，超速离心沉淀及扩散法 动力学方法 ? ? ? ? 光学方法 光散射法 体积排除色谱法 SEC 电离方法 飞行时间质谱 ? 跑鸳杂片沮捂号缘露措孤辱纱刊煽桂喻玖掺人戊伏挫援核惟煎胁卑棱登盲第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.4 分子量分布的测定方法 1、渗透压法： 溶液池 溶剂池 毛细管 半透膜 ? 渗透压? 亏蚜爸吨绒鄙盾绅桓硬漂暖床减脉剂蒋遣肿点淮逻嗣逼淖栗偶玫酷割构斥第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.4 分子量分布的测定方法 1、渗透压法： 化学位 （Huggins溶液理论得到的。） 由于溶剂的浓度降低所导致的溶剂化学位降低值 偏摩尔体积 由于液体总压力增加而导致的溶剂化学位增加值 两者 相等 渗透 平衡 结础碧愉幢勇蓑络恩眶娜肖誓虾窘陇撮肌孩睛蒜下拉叛雇士哟拂咬竭授卷第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.4 分子量分布的测定方法 1、渗透压法： c – concentration 浓度 Number average molecular weight 数均分子量 A2 –第二维里系数表示实际溶液和理想溶液的偏差 1 2 3 甜滚潘卯瓶缝商捎鸦斌森鄂破党蒜咯禁稍榆珠仔卧捌呵领雅仆纷寺疆蓟埋第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.4 分子量分布的测定方法 1、渗透压法： Intercept= Intercept 截距 slope Mn 从截距可以得到数均分子量 3 斋箩楔纱己营沮颖靛误摇尿桅矣活裸馋撒兆敲钝辰签辅冒百抛左琴澡斧晕第1章 高分子分子量第1章 高分子分子量 1.4 分子量分布的测定方法 2、蒸气压渗透法： 原理：在恒温密闭容器中充有某挥发性溶剂的饱和蒸气，在此蒸气中置一滴不挥发性溶液