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1999年一（18分）有一隔热体系，中间隔板为导热壁（见图），右边的容积为左边容积的2倍，已知气体（理想）的CVm=2.5R，试求（1）? ? ? ? 不抽掉隔板，体系达平衡后的?S（2）? ? ? ? 抽去隔板，体系达平衡后的?S二（18分）铁的正常熔点为1536?C，熔化热为15.2kJ./mol,求1mol铁在1536?C凝固时，过程的W Q ?U ?H ?S ?G三（12）已知198k时下列物质的?fH和S? ? ? ? SO3? ? ? ? SO2? ? ? ? O2?fHm? ? ? ? -395.76? ? ? ? -296.90? ? ? ? 0.00Sm??J/Kmol? ? ? ? 256.6? ? ? ? 248.1? ? ? ? 205.0总压力为P，反应前气体中含SO2??6%??O2??12%（摩尔百分数），其余为惰性气体，求反应? ? SO2 + 1/2 O2 =SO3 （1）298K 下的平衡常数（2）在什么温度反应达平衡时有80%的SO2 被转化（设反应的?Cp=0）四（12）545?C??P?下，化合物ZrZn14的包晶反应平衡可表示为? ? ZrZn14??=??ZrZn6? ?+??8[Zn] ZrZn合金 在包晶温度下，该合金含Zn99.2%（摩尔百分数）试计算合金中Zn的活度和活度系数，并指明其标准态 已知545?C下，ZrZn14和ZrZn6 的标准生成吉布斯自由能之间有下列关系 ?GZrZn14--?GZrZn6=-2837J/mol五（12）已知Cd的熔点t=320.9?C，熔化热?H=5105J/mol相对原子量MPb=207.2??MCd=112.4??试求含Pb 1%（质量百分比）的Cd-Pb的熔体开始凝固温度，设Pb（s）完全不容于Cd（s）六（10）已知（1）? ? ? ? Ni和Mo的熔点分别为1452?C和2535?C（2）? ? ? ? 化合物MoNi在1345?C分解成Mo和含Mo53%（质量百分比，下同）的液相（3）? ? ? ? 1300?C时有三相共存MoNi 含Mo49%的液相和含Mo32%的固溶体（4）? ? ? ? 含Mo40%的体系在1160?C时出现含Mo26% 的固溶体与MoNi平衡共存试作出Mo-Ni相图并标出图中各区因存在的相（MMo=96??MNi=59）七（20）反应A（g）——k1k2——B（g）+C（g）在298k时，K1=0.2/S??K2=4.93*10-9 /Pa*S??温度升到310K时，反应速率常数K1和K2均增大到原来的俩倍，试计算（1）298K时反应的平衡常数Kp（2）正 逆反应得活化能E1和E2（3）反应得?H（4）若298K下，反应开始前，体系中只有A物质，其压力PA=P?当体系总压达到1.5*P?时反应所需的时间八（18）已知Pt，H2(P?)|HCl（a=1）|AgCl,Ag 的E? =0.222-5.0*10-1(T-298) /V。K-1（1）? ? ? ? 求25?C下电池可逆进行的膨胀功W，非膨胀功W’ Q ?U ?H（2）? ? ? ? 25?C??P?下，若a（HCl）?1，当HCl溶液浓度为MHCl=2.0mol/Kg,测得E=0.197V，求HCl溶液的?九（10）氧气在某金属上的吸附作用服从Langmuir吸附等温式，在480K下，当平衡压力为101325Pa和1013250Pa时，每千克金属吸附氧气的量（表态）分别为2.5dm3和4.2dm3，试计算当氧气的吸附量为饱和吸附量的一半时的平衡压力是多少？ 热力学的基本术语和概念：体系、环境、性质、平衡态、状态函数、热力学过程，热和功，内能，热力学第一定律的表述和数学式，功与可逆过程，等容热，等压热，焓，平均热容，真热容，等压热容，等容热容，热容与温度的关系，物质升温过程热的计算。第一定律对理想气体状态变化及物质相变过程的应用。 化学反应热效应，反应进度，等压热效应与等容热效应的关系，盖斯定律，几种基本热效应，生成热，燃烧热，溶解热，热效应与温度的关系，基尔霍夫公式及其应用。 2．热力学第二定律及热力学第三定律 自发过程的共性和热力学第二定律的叙述，熵的引入，熵的物理意义，第二定律的数学式，熵增原理，熵变判断过程的方向和限度，熵变计算（简单状态变化过程及相变过程），熵的统计意义，赫姆霍茨自由能与吉布斯自由能，定义、意义，自由能最小原理，简单状态变化和相变过程自由能变化的计算，热力学第三定律，规定熵，化学反应熵变的计算，热力学函数之间的关系及其应用。 3．化学平衡 化学反应标准Gibbs自由能变化的计算，Gibbs-Helmholtz方程