锰氧化物供参考学习.docVIP

1.1 钙钛矿锰氧化物基本物性 1.1.1晶体结构 钙钛矿锰氧化物的通式可以写为：(R,A)n+1MnnO3n+1(其中R为稀土元素, A为碱土元素)，通常也称作Ruddlesden-Popper (RP)相。在RP化合物中，“n”代表MnO6八面体顺着晶体[001]方向堆垛的层数。如图1.1所示，单层 n = 1的 (R,A)2MnO4 化合物具有二维的K2NiF4结构，由一层MnO6八面体层和一层(R/A, O)交替堆垛组成。n = 2的双层 (R,A)3Mn2O7和n = 3的三层(R,A)4M3O10化合物分别有两层MnO6八面体和三层MnO6八面体与一层(R/A, O)交替堆垛组成。n = ∞ 的化合物 (R,A)MnO3具有无穷层的三维钙钛矿结构。其中结构为(R,A)3Mn2O7和(R,A)MnO3 1 中国科学院物理研究所博士学位论文 的部分化合物表现出CMR效应。 图1.1 Ruddlesden-Popper系列钙钛矿结构化合物(R,A)n+1MnO3n+1 (n = 1, 2, 3, and ∞)，其中R代表三价稀土元素，A代表二价碱土元素，M代表过渡金属元素[12] ABO3型钙钛矿锰氧化物归属于中R-P系列n=∞的情况[13]。未畸变的钙钛矿型锰氧化物是具有Pm3m对称性的立方结构，如图1.2所示。如果以A原子为立方晶胞的顶点，则O和B原子分别处于面心