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气相色谱操作条件选择的基本原则 气相色谱操作条件选择的基本原则 气相色谱操作条件选择的正确与否，常常决定分离的目的是否能够达到，而选择试验条件的主要依据是范氏方程和分离度与各种色谱参数的关系式。 1、色谱柱的选择 色谱柱的选择包括固定相与柱长两方面，此处仅介绍柱长的选择。从分离度与柱长关系的关系可知，柱长加长，分离度提高，但分析时间也随之延长，峰宽加大。权衡利弊，通常的选择填充柱的长度为0.5~6m。 2、柱温的选择 柱温的主要影响分配系数、容量因子以及组分在流动相和固定相中的扩散系数，从而影响分离度和分析时间。选择温柱的原则，一般是在使难分离物质对达到要求的分离度条件下，尽可能采用低温柱，其优点是可以增加固定相的选择性，降低组分在流动相中的纵向扩散，提高柱效，减少固定液的流失、延长柱寿命和降低检测器的本底。对于宽沸程样品，需采用程序升温法进行分离，即柱温按预先设定的程序随时间成线性或非线性增加，从而获得最佳的分离效果。 2、载气的选择 载气的种类主要影响峰展宽。柱压降和检测器的灵敏度。从范氏方程可知，当载气流速较低时，纵向扩散占主导地位，提高柱效，宜采用相对分子质量较大的氧气，如N2；当流速较高时，传质阻力项占主导地位，为提高柱效，宜采用低相对分子质量的载气如H2或He。 载气流速主要影响分离效率和分析时间。为获得高柱效，应选用最佳流速，但所需分析时间较长。为缩短分析时间，一般选择载气速度要高于最佳流速，此时柱效虽稍有下降，却节省了很多分析的时间。常用的载气速度流速为20~80ml.min-1。 考虑到对检测器灵敏度的影响，用热导检测器时，应选用H2或He做载气；用氢火焰离子化验检测器时，应选择N2做载气。 4、进样量得选择 进样量的多少直接影响谱带的初始宽度。因此，只要检测器的灵敏度足够高，进样量越少，越有利于得到良好的分离。一般情况下，柱越长，管径越粗，组分的容量因子越大，则允许的进样量越多。通常填充柱的进样量为：气体样品0.1~1ml；液体样品0.1~1ul,最大不超过4ul。此外，进样速度要快，进样时间要短，以减少纵向扩散，有利于以高柱效。 5、气化温度的选择 气化温度取决于样品的挥发性，沸点范围及进样量等因素。气化温度选择不当，会使柱效下降。通常气化室的温度选择为样品沸点或高于沸点，以保证样品能瞬间气化；但不要超过沸点50°C以上，以防止样品分解。对于一般的气相色谱分析，气化温度比柱温高10~5050℃即可。 以上总结的是气相色谱操作条件选择的基本原则，对于实际问题还要结合实际情况灵活运用。 溶剂对溶质紫外吸收光谱的影响 溶剂对溶质紫外吸收光谱的影响 溶剂对溶质紫外吸收光谱显得格外的重要，有机化合物的分析与所采用的溶剂有密切关系。不同溶剂对吸收峰波长和强度影响不同，尤其对波长影响较大。溶剂对溶质紫外吸收光谱的影响主要有以下几个方面： 1、不同极性的溶剂对溶质吸收峰位置的影响 影响的情况既与溶剂的介电常数有关又与溶质分子的电子跃迁性质有关。溶剂的极性越强，由π-π跃迁产生的谱带向长波方向移动越显著。这是因为发生π-π跃迁的分子激发态的极性总是大于基态，在极性溶剂作用下，激发态能量降低的程度大于基态，从而使实现基态到激发态跃迁嗦需能量变小，致使吸收带发生红移。 与此相反，所用溶剂的极性越强，则由n-π跃迁产生的谱带向短波方向移动越明显，既蓝移越大。发生n-π跃迁分子都含有未成键n的电子，这些电子会与极性溶剂形成氢键，其作用强度是极性较强的基态大于极性较弱的激发态。因而，基态能级比激发能级的能量下降幅度大，实现n-π跃迁嗦需能量也相应增大，致使吸收谱带发生蓝移。 2、溶剂对溶质吸收峰强度和精细结构的影响 通常极性溶剂如水、醇、酯和酮会使由振动效应产生的光谱精细结构消失而出现一个宽峰。例如，苯酚的精细结构在非极性溶剂庚烷中清晰可见，而在极性溶剂乙醇中则完全消失而呈现一宽峰。因此，若希望得到有特征的精细结构，则应在溶解度允许的范围内选择极性较小的溶剂。 3、溶剂本身吸收带的影响 如果溶剂和溶质的吸收带有重叠，将妨碍溶质吸收带的观察。选择溶剂的原则是溶剂所要测定的波段范围内无吸收或吸收极小。 气相色谱仪各组成部分的作用及要求 ?正确认识气相色谱仪各组成部分的作用及要求对我们的实验工作显得重要。 气相色谱仪主要由载气系统、进样系统、分离系统、检测系统、记录系统和温度控制系统等6个部分组成。每个部分都各自发挥着极为总要的作用，当然其选择要求也不尽相同，现就载气系统和分离系统做出如下总结： 1. 载气系统 载气系统包括气源、气体净化、气体流速控制和流量。其作用是提供稳定而可调节的气体流以保证气相色谱仪的正常运转。 （1）载气选择?载气是气相色谱仪分析中的流动相。载气的性质、净化程度及流速对气象色谱柱的分离效能、检测器的灵敏度、操作