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水蒸气蒸馏 在不溶或难溶于水但有一定蒸气压的有机物中通入水蒸气，使有机物在低于100℃ 蒸气一起蒸馏出来的过程称为水蒸气蒸馏。它是分离、提取有机物的重要方法之一，适用于下列情况： (1) 含有大量树脂状或不挥发性杂质，采用普通蒸馏或萃取等方法都难以分离的混合物。 (2) 从较多固体反应物中分离出被吸附的液体。 (3) 某些在常压下蒸馏可与杂质分离，但其本身易被破坏的高沸点有机物。 (4) 从某些天然物中提取有效成分。 1. 实验原理 在物质微溶或不溶于水的情况下，通入水蒸气，则组成该混合物的各组分都具有一定的蒸气压。根据道尔顿分压定律，整个体系的总蒸气压总等于水的蒸气压(H2O)与待蒸馏物质蒸气压力A之和。即 总 = (H2O) + A 当总蒸气压与外界气压相等时，混合物沸腾。显然，混合物的沸点低于任何一个组分的沸点。因此，常压下应用水蒸气蒸馏，能在低于100℃的情况将高沸点组分与水一起蒸馏出来。馏出液中有机物的质量mA与水的质量m (H2O)之比，在理论上应等于两者的分压A和(H2O)与各自的摩尔质量MA和M(H2O)乘积之比。即 (2.2) 式中(H2O)可通过手册查得，A可近似的以大气压(大气)与(H2O)差计算（PA =(大气) - p(H2O)）, (大气)可由气压计上读出。 例如，苯胺（C6H5NH2）的沸点是184.4℃，若将C6H5NH2进行水蒸气蒸馏，混合物在98.4℃沸腾。在此温度下，C6H5NH 即每蒸出3.3 g水能带出1 g C6H5NH2，占馏出液的23.26 %。由于C6H5NH2略溶于水，这个计算所得的仅是近似值。 由上述原理可见，使用水蒸气蒸馏提纯的有机物应具备下列条件： (I) 不溶或难溶于水； (2) 与水长时间煮沸不发生化学反应； (3) 在100℃左右时，待提纯物应具有一定的蒸气压（一般不少于1.3332 kPa 2. 操作步骤 水蒸气蒸馏装置如图2.6.18所示，主要由水蒸气发生器、蒸馏部分、冷凝部分和接收部分组成。水蒸气发生器一般用金属制成，也可用1000 mL圆底烧瓶代替。使用时其内盛水量不得超过容器的3/4，瓶口配一双孔软木塞或橡皮塞，一孔插入长约1 m、内径约5 mm的玻璃管（插入距圆底烧瓶底部1 cm处）做为安全管，以调节水蒸气发生器内部的压力；另一孔插入内径约8 mm的水蒸气导出管（90°弯管）。导出管与一个T形管[1]相连，T形管的支管套一短橡皮管，并用螺丝夹夹住；T形的另一端与蒸馏部分的水蒸气导入管相连（这段水蒸气导入管应尽可能短些，以减少水蒸气的冷凝）。水蒸气导入管要几乎达到长颈蒸馏瓶[2]底部（距瓶底8 ~ 10 mm），长颈蒸馏瓶要倾斜45°，以防止飞溅起的液体进入馏出液导出管。蒸馏瓶中的液体不得超过容量的1/3，馏出液导出管与冷凝器相连。 图 2.6.18 水蒸气蒸馏装置 加热水蒸气发生器前，先打开T形管橡皮管上的螺旋夹。大量水蒸气产生后，再用螺旋夹夹紧T形管上的橡皮管，让蒸气导入蒸馏瓶中。在水蒸气蒸馏过程中，由于水蒸气的冷凝而使蒸馏瓶液体增加时，可将蒸馏瓶隔石棉网用小火加热，同时，还应随时从T形管的橡皮管处放出冷凝下来的水，以防导入管堵塞或冷凝水过多的进入蒸馏瓶中。水蒸气蒸馏速度一般控制在2 ~ 3滴·S-1为宜。 水蒸气蒸馏完毕，先打开T形橡皮管上的螺旋夹，然后再停止加热，以免蒸馏瓶中的液体倒吸入水蒸气发生器中。 注释: [1] T形管的作用：① 便于放掉蒸气导出管中的冷凝水；② 在操作时，如果发生不正常现象，可立即打开螺旋夹，使与大气相通，排除故障；③ 蒸馏完毕，打开螺旋夹，再停止加热，以免发生倒吸。 [2] 使用磨口仪器时，蒸馏部分中的长颈蒸馏瓶可改为圆底烧瓶、克氏蒸馏头，安装仪器时圆底烧瓶不用倾斜45°。 蒸馏 1. 普通蒸馏 蒸馏是加热物质至沸，使之汽化，再冷凝成蒸气，并于另一容器中收集冷凝液的操作过程。它是分离、提纯液体有机化合物最常用的方法之一。应用这一方法不仅可以把挥发性物质与不挥发性物质分离，而且可以把沸点不同的液体混合物分离[1]。 [1] 实验原理 液体化合物的蒸气压只与体系的温度有关，而与体系中所存在的量无关。所以，当液体化合物受热时，其蒸气压会随温度的升高而增大。当液面蒸气压增大到与外界大气压相等时，就有大量气泡从液体内部逸出，即液体沸腾，这时的温度称为该液体的沸点。 蒸馏液态混合物时，由于低沸点组分比高沸点组分更易汽化，因此沸腾时蒸气中低沸点组分的相对含量要高一些，将此蒸气冷凝为液体（即馏出液）