第三章1酸碱滴定法.ppt

目 录 3.1 概述 3.1.1 浓度、活度和活度系数 3.1.2 酸碱理论 3.1.3 酸碱反应的平衡常数 3.2 分布分数的计算 3.2.1 一元弱酸 3.2.2 多元酸 3.3 质子条件与pH的计算 3.3.1 质子条件、物料平衡和电荷平衡 目 录 3.3.2 pH的计算 3.4 酸碱缓冲溶液 3.4.1 定义及种类 3.4.2 缓冲溶液的计算 3.4.3选择缓冲溶液的原则 3.5 酸碱指示剂 3.5.1 指示剂的原理 3.5.2 指示剂的变色范围及影响因素 目 录 3.5.3 混合指示剂 3.6 酸碱滴定基本原理 3.6.1 强酸滴定强碱 3.6.2 强碱滴定弱酸 3.6.3 多元酸（碱）滴定 3.6.4 终点误差 3.7 酸碱滴定法的应用 3.7.1 混合碱的分析 3.7.2 铵盐中氮的测定 3.1 概 述 3.1.1浓度、活度和活度系数 在理想状态的溶液中，各种离子（分子）相互独立，互不影响；但事实上在溶液离子之间由于相互吸引（排斥），从而与实际情况不太一样，为了校正从而有了浓度和活度的差别。它们之间的关系是： α：活度，即有效浓度 c ：离子的平衡浓度，mol/L ：离子i的活度系数，衡量实际溶液和理想溶液之间的偏差。对强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时，γ＝1 对于高浓度电解质溶液中离子的活度系数，由于情况太复杂，还没有较好的定量计算公式，但对于稀溶液（0.1mol/L）中离子的γ，德拜－休克尔公式能给出较好的结果。见P111 溶液中 离子数目↑，则 I↑，对同一离子γ↓α↓ 在同一溶液中I相同，但Z ↑则γ↓ α↓；即同样离子强度对高价离子的影响要大得多。 浓度分为： 分析浓度：一定溶液中某种物质各种型体浓度的总和。用c表示，单位：mol/L 平衡浓度：一定溶液中,在平衡状态各种型体在溶液中的浓度。用[ ]表示，单位：mol/L 例 3.1.2 酸碱理论 二、质子酸碱理论——Br?sted-Lowry theory 1、酸碱共轭关系 2、酸碱反应的实质——质子的转移 酸碱反应的实质——质子的转移（得失） 事实上质子的半径极小，电荷密度极高，不可能在水中独立存在；因此，当一种酸给出质子时，溶液中必有一种碱来接受质子，前面所说的酸碱半反应也只是从概念出发，而实际并不存在。 3、酸碱的强度 3.1.3 酸碱反应的平衡常数 3.2 分布分数的计算 对于一个酸碱反应来说，当溶液的酸度，也就是pH值发生改变时，平衡也就发生移动，从而导致各种酸碱组分发生变化。 为了描述这些组分在溶液中的存在情况，引入了分布分数，定义：溶液中某种酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。以δ表示。 δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 一元弱酸的分布分数图分析 3.2.2 多元酸 小 结 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同 的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与c无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，由δ可求某型体的平衡浓度 3.3 质子条件与pH的计算 3.3.1 质子条件、物料平衡和电荷平衡 一、质子条件： （质子平衡方程proton balance equation ） 酸碱反应的本质是：质子的得失。由质子条件可得到H+与有关组分浓度的关系。 质子条件：当反应达到平衡时， 酸所失去的质子数 = 碱所得到的质子数 如何写出质子平衡方程？？ 例1：c mol/L的 NH4H2PO4 的质子条件式 零水准——NH4+，H2PO4-，H2O [H3PO4] + [H +] = [NH3] + [HPO42-] + 2[PO43-]+ [OH-] 例2：c mol/L的Na2HPO4的质子条件式 零水准——HPO42-，H2O [H2PO4-] + 2[H3PO4] + [H +] = [PO43-]+ [OH-] 二、物料平衡式 mass balance equation 在平衡状态，某组分的分析浓度等于其各型体的平衡浓度之和的数学表达式。 三、电荷平衡式 charge balance equation 在平衡状态，溶液中正离子所带电荷总数与负离子所带电荷总数相等的数学表达式。 例3：c mol/L的NaHCO3的质子条件式 物料平衡式 [Na+] = C