【2017年整理】第六章 相平衡状态图.docVIP

第六章 相平衡状态图 相平衡是研究一个多组分（或单组分）多相体系的平衡状态如何随影响平衡的因素（温度、压力、组分浓度等）变化而改变的规律。这种研究方法的一个很大优点是不需要把体系中的化学物质或相加以分离来分别单独研究，而是综合考察系统中组分间及相间所发生的各种物理的化学的或物理化学的变化，这就更接近自然界或人类生产活动中所遇到的真实情况，因而具有极大的普遍意义和实用价值。 掌握相平衡的基本原理，熟练判读相图，可以帮助我们正确选择配料方案及工艺制度，合理分析生产过程中质量问题产生的原因以及帮助我们进行新材料的研制。 第一节 基本概念 一.相： 体系中具有相同物理与化学性质的均匀部分的总和，如纯液体或真溶液均为单相。固溶体也为单相。 一个相中可包含几种物质，如：空气为一个相，但含O2、N2等。 固体机械混合物中有几种物质就有几个相。 一个相可以连续成一个整体，也可以不连续。 二.相平衡 相与相之间的平衡，是动态平衡。 相平衡在一定条件下建立，当条件被破坏时，平衡也被破坏，并在新的条件下建立新的平衡。 三.相律 F+P=C+n 其中：P——相数 C——独立组元数 组分：系统中能被单独分离可独立存在的化学均匀物质。 独立组元数：构成一个平衡系统中所有各相所需的最少组元数 独立组元数=组元数－化学反应数 如：CaCO3加热分解，CaCO3 = CaO + CO2 组元数=3，独立组分数=2。 F——自由度：在一定范围内可任意独立改变而不至于引起旧相消失或新相出现的变数。 如：水相图： 各相区：F=2， 各界线：F=1， 无变点：F=0。 欲维持三相平衡，系统的T、P只能在O点上，改变任意变量（T、P）即破坏平衡。 n——影响系统相平衡的外界因素的总和。一般为温度、压力，n=2。 凝聚系统：只考虑固相的系统，压力可忽略，n=1（温度变量） 四.相图 相平衡相图是用来描述多相物系中相平衡问题的几何图形。 利用相图可知某一确定组成在某温度下存在哪些相及各相的相对含量，但一切未达到平衡的现象在相图上得不到反映。 相图是从热力学角度研究问题，具有热力学研究的特点。 第二节 单元系统相图 一.单元系统相律 F = C + n - P C=1，n=2 故：F = 3 - P 则：Pmin=1，Fmax=2 Pmax=3，Fmin=0 二.多晶转变 1.多晶转变的类型 按多晶转变的速度分：快转变、慢转变 按多晶转变的机构变化的深刻性分： ①位移式转变 ②重建式转变 （3）按晶型转变的方向分：可逆转变、不可逆转变 2.多晶转变的相图特点 （1）可逆转变（双向转变） 特点：T转 T1 T2 不可逆转变（单向转变） 特点：T转 T1 T2 3.压力对多晶转变温度的影响 其中：BF—晶型转变线，反映P对多晶转变的影响，该直线斜率不会太大。 CE—晶2的熔融曲线 BF—晶1、晶2的转变曲线 AB—气相与晶1的两相平衡线（晶1的升华曲线） BC—气相与晶2的两相平衡线（晶2的升华曲线） CD—液相与气相的两相平衡线（液相的蒸发曲线） OG—过热晶型1与过冷液体的平衡曲线 BH—过冷晶型2的升华曲线 BO—过热晶型1的升华曲线 OC—过冷液相的蒸发曲线 FBOG区—过热晶1的相区 OBC—过冷蒸汽介稳区 GOCE区—过冷液相区 三.单元系统相图举例——以水相图为例 如：水相图 F=3-P （1）各界线：两相共存 F=1 P=2 DC—水的饱和蒸汽压曲线（蒸发曲线）l=g DB—冰的饱和蒸汽压曲线（升华曲线）g=s DA—冰的熔点曲线（熔融曲线）s=l （2）单相区：一相存在 F=2 P=1 （3）三相点D：三相共存 F=0 P=3 此时T、P为唯一值，若改变其一必破坏平衡，即从系统中消失一个或两个旧相，此点称为无变量点。 图中：虚线——过冷的水与蒸汽之间的介稳定平衡 实线——稳定平衡 第三节 二元系统 一. 二元系统相律 由：F=C-P+n 其中：C=2，n=1（压力忽略） ∴F=3-P Fmax=2，P=1（温度、浓度） F=1，P=2 F=0，P=3 二.二元相图基本类型 1.具有低共熔点的简单二元相图 2.具有一致熔二元化合物的二元相图 3.具有不一致熔二元化合物的二元相图 4.具有低温稳定、高温分解的二元化合物的二元相图 5.具有低温固态分解、高温稳定的二元化合物的二元相图 6.具有多晶转变的二元相图 7.具有液相分层的二元相图 8.形成连续固溶体的二元相图 9.形成有限固溶体并具有低共熔点的二元相图 10.形成有限固溶