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第九章 光谱分析概论 光学分析法（optical analysis）：基于物质发射的电磁辐射或物质与辐射相互作用后产生的辐射信号或发生的信号变化来测定物质的性质、含量和结构的一类仪器分析方法。 光学分析法均包含三个主要过程: ①能源提供能量； ②能量与被测物质相互作用； ③产生被检测讯号。 一、电磁辐射和电磁波谱 1．电磁辐射（电磁波，光） ：以巨大速度通过空间不需要任何物质作为传播媒介的光子流 3．电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列。 二、电磁辐射与物质的相互作用 电磁辐射与物质的相互作用有涉及物质内能变化的吸收、发射等；又有不涉及物质内能变化的透射、折射、散射、衍射和旋光等。 （1）吸收：原子、分子或离子吸收光子的能量，从基态跃迁到激发态的过程。 （2）发射：物质从激发态跃迁回基态，并以光的形式释放出能量的过程。 （3）散射：光通过介质时，光子与介质分子发生弹性碰撞而产生散射。 （4）拉曼散射：光通过介质时，光子与介质分子发生非弹性碰撞而产生拉曼散射。 （5）折射和反射：当光从某一介质进入另一介质时，一部分光在界面上改变方向返回原介质，此为反射；另一部分光则改变方向，以一定角度进入另一介质此为折射。 （6）干涉和衍射：在一定条件下光波会相互作用，当其叠加时，将产生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波，称为干涉。当两个波长的相位差180°时，发生最大相消干涉。半两个波同相位时，则发生最大相长干涉。光波纯过障碍物或通过狭缝时，以约180°的角度向外辐射，波前进的方向发生弯曲，此现象称为衍射。 第二节 光学分析法的分类 光学分析法：根据物质发射的电磁辐射或物质与辐射的相互作用建立起来的分析方法。 光谱：当物质与辐射能相互作用时，物质内部发生能级的跃迁，根据能级所产生的辐射能强度随波长变化所得的图谱。 一、光谱法与非光谱法 1．光谱分析法：利用物质的光谱进行定性、定量和结构分析的方法 。 3．光谱法与非光谱法的区别： 二、原子光谱法与分子光谱法 1. 原子光谱：由于气态原子或离子外层电子在不同能级间跃迁而产生的光谱。 包括：原子吸收光谱、原子发射光谱、原子荧光光谱。 原子的核外电子在不同的能级状态具有不同的能量。离核较远的称为高能级，离核较近的称为低能级。 基态：原子的核外电子处于最低能量状态。 激发态：当原子获得足够能量后，使外层电子从低能级跃迁到高能级的状态。 由于原子蒸气吸收了一定波长的光子能量 后，原子的核外电子就从能量较低的基态（E1） 跃迁到能量较高的激发态（E2),从而产生原子吸 收光谱。 2. 分子光谱：在辐射能作用下，分子内能级间的跃迁产生的光谱。 包括：分子吸收光谱，分子荧光光谱。 在分子中存在着电子的运动，以及组成分子的各原子间的振动和分子作为整体的转动。分子的总能量可以认为等于这三种运动能量之和。即： E分子= Ee+ Ev+ Er 由于分子选择性的吸收了某些波长的光，所以这些光的能量就会降低，将这些波长的光及其所吸收的能量按一定顺序排列起来，就得到了分子的吸收光谱。 分子吸收光谱类型 远红外光谱、红外光谱及紫外-可见光谱三类。 分子的转动能级跃迁，需吸收波长为远红外光，因此，形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。 分子的振动能级差一般需吸收红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外光区，故又称红外光谱。 电子的跃迁吸收光的波长主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外-可见吸收光谱。 1. 吸收光谱：当辐射能通过某吸光物质时，物质的原子或分子吸收与其能级跃迁相应的能量由低能态或基态跃迁到较高的能态，这种由物质对辐射的选择吸收而得到原子或分子光谱。 2.发射光谱：物质的分子、原子或离子在辐射能的作用下，由低能态跃迁至高能态，再由高能态跃迁至低能态或基态而产生的光谱。 第三节 光谱分析仪器 一、辐射源 1. 连续光源：广泛应用在吸收和荧光光谱中 (气体放电光源) 氘灯、氢灯 紫外可见 氩灯 真空紫外 氙灯 真空紫外、紫外、可见 (热辐射光源) 钨丝灯、卤钨灯可见光区 2. 线光源： 广泛应用于原子吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱 汞蒸气灯和钠蒸气灯紫外可见 空心阴极灯和无极放电灯 激光光源：应用于发射光谱、分子吸收光谱、拉曼光谱、傅立叶变换红外光谱等 分光系统的主要组成 入射狭缝：限制杂散光进入；