第三章表面活性剂在界面的上的吸附好.ppt

第三章表面活性剂在界面的上的吸附 主要内容： 3.1表面过剩和Gibbs公式 3.2表面活性剂在气-液界面上的吸附 3.3表面活性剂在油-水界面上的吸附 3.4表面活性剂在固液界面上的吸附 3.1表面过剩和Gibbs公式 3.1.1过剩量（吸附量） 3.1.2Gibbs吸附公式 对于可逆过程中一个多组分体系： dGσ=VσdP-SσdT+γdA+Σμidniσ (3-4) 在恒温、恒压的条件下对上式积分得到： dGσ=γdA+Σμidniσ (3-5) 根据热力学偏摩尔量集合公式，对σ表面相，Gibbs函数有： Gσ=Σμiniσ+γA （3-6） 将上式全微分后，得： dGσ=Adγ+Σniσdμi+γdA+Σμidniσ （3-7） 比较式(3-5)和（3-7），可得 Adγ+Σniσdμi＝0 （3-8） 移相后则变为 -A dγ＝Σniαdμi （3-9） 两边除以A，得 -dγ＝ΣΓidμi （3-10） 因μi＝ μi0 +RTlnai ，微分后， dμi＝RTdlnai ，代入式（3-10），得 - dγ／RT＝ΣΓidlnai (3-11) 对于二组分体系， -dγ／RT＝Γ1dlna1+Γ2dlna2 (3-11) 采用Gibbs法把分界面的位置划在Γ1=0出， -dγ／RT＝Γ2（1）dlna2 （3-12） 3.1.3Gibbs公式意义 0， 即溶质能降低溶剂的表面张力γ 0 正吸附-溶质在表面相的浓度大于体相内部浓度. 0， 即溶质能增加溶剂的表面张力γ 0 负吸附-溶质在表面相的浓度小于体相内部浓度. 3.1.4Gibbs公式的实验证实 表3.1 Gibbs公司的实验检验 2.放射同位素法 图3-3 放射示踪法测定 C12H25SO4Na O-实验值；—Gibbs公式计算曲线 3.2表面活性剂在气-液界面上的吸附 表面活性剂的重要性是能显著降低水的表面张力，在低浓度时， 是大的负值，这意味着表面活性剂分子被强烈地富集到溶液表面。 我们可以应用Gibbs吸附公式来计算其吸附量。 3.2.1单一表面活性剂溶液表面吸附量的计算 1.非离子表面活性剂 2.离子表面活性剂 NaR = Na＋ + R– H2O = H+ + OH – -dγ／RT＝ΓNa+dlnaNa++ΓR-dlnaR- +ΓH+dlnaH++ΓOH-dlnaOH- （3-17） 3.2.3表面活性剂在溶液表面上的吸附等温线及标准吸附自由能的计算 图3-4 SDS的表面吸附等温线（0.1mol/L NaCl溶液） 3.2.4影响表面吸附的物理化学因素 1表面活性剂浓度 溶液浓度从小变大时，平躺的状态逐步过渡到直立的定向排列的状态。 2表面活性剂分子亲水基 亲水基小者，分子横截面积小，饱和吸附量大。 非离子型表面活性剂的饱和吸附量大于离子型的。 聚氧乙烯型非离子型表面活性剂，其聚氧乙烯